§ 7. Vom iBOchmolin ableitbare Alkaloide. 



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reicheres Oxydationsprodukt des Berberins, das Berberal C20H17NO,, eine 

 Rolle, ein Stoff, der bei der Verseifung Pseudoopiansäure und Noroxy- 

 hydrastinin gibt, aus welchen Produkten er sich auch regenerieren läßt. 

 Gadamer(I) brachte an der Berberinformel die Modifikation an, daß er 

 es als eine quaternäre Base auffaßt. 



Berberinexistiert aber in zwei Formen. Die eine, bisher nur in Lösungen 

 bekannte Form von der Konstitution eines Ammoniumhydroxyds nennt 

 Perkin Berberiniumhydroxyd, für die andere, 



— OCH3 

 — OCH-j 



GH GH 



!l !i 



G- N . OH 



GH, 



CH,0- 



GH2 

 Berberiniumhydroxyd 



N 

 GH GHj 

 GH3OI 

 OH 

 Berberin 



eine Garbinolform, bisher Berberinal genannt, reserviert er die Benennung 

 Berberin. Die Stellung der Methoxyle an den bezeichneten Plätzen ist 

 durch die von Pictet (2) durchgeführte Synthese von Oxyberberin und 

 Berberin bestätigt worden. Bei der Behandlung von Berberinsulfat mit 

 Natronlauge gewann Gadamer (3) neben Oxyberberin, Dihydroberberin 

 in gelben Krystallen. Bei der Reduktion des Berberinsulfates mit Zinn 

 und H2SO4 erhält man das Tetrahydroderivat (4), welches aber nicht 

 identisch ist mit dem als Ganadin natürlich vorkommenden Tetrahydro- 

 berberin. Über die Hydrierungsprodukte des Berberins führte der Weg, 

 den Freund (5) erfolgreich bei der Darstellung von Hydrastinin aus Berberin 

 einschlug. Das Berberubin ist eine betainartige dunkelrot gefärbte Base, die 

 Frerichs durch die Einwirkung von Harnstoff auf salzsaures Berberin 

 bei 200" erhielt (6). 



Über die Begleitalkaloide des Berberins, von denen das Oxyacanthin 

 farblose Krystalle der Zusammensetzung G19H21NO3 nach Rudel (7) 

 bildet, und das Berbamin, nach Hesse (8) GigHigNO, 2 HgO, auch in 

 Berberis repens und Aquifolium Pursh mit dem erstgenannten Alkaloid 



1) J. Gadamer, Arch. Pharm., 239, 648 (1901); Chem.-Ztg., 26, 291 (1902); 

 Arch. Pharm., 243, 12 u. 31 (1905). — Auch Ch. K. Tinkler, Journ. Chem. Soc, 

 99, 1340 (1911). Fr. Falti», Monatsh. Chem., jj» 557 (1910). — 2) A Pictet u. 

 A. Gams, Compt. rend., 152, 1102 (1911); Ber, chem. Ges., 44, 2036 u. 2480 (1911). 

 Oxydationsprodukte: N. Bland, Perkin jun. u. Robinson, Journ. Chem. Soc, loi, 

 262 (1912). Fr. L. Pyman, Ebenda, 99, 1690 (1911). — 3) J. Gadamer, Aich. 

 Pharm., 248, 670 (1910). M. Freund, Chem.-Ztg., J5, 1090 (1912). Freund u. 

 Fleischer, Lieb. Ann., 409, 188 (1915); 411^ 1 (1916). Derivate: ,M. Freund u. 

 Mitarbeiter, Lieb. Ann., 397, 30ff. (1913). Fr. L. Pyman, Journ. Chem. Soc, 103, 

 817 (1913). — 4) A. Voss u. Gadamer, Arch. Pharm., 248, 43 (1910). Wallace, 

 Mo David u. Perkin, Journ. Chem. Soc, loi, 1218 (1912). - 5) M. Freund, 

 LK>b. Ann., 397, 1 (1913). — 6) G. Frerichs, Arch. Pharm., 248, 276 (1910); 251, 

 321 (1913). — 7) C. Rudel, Ebenda, 229, 631 (1891). — 8) 0. Hesse, Ber. chem. 

 Ges., 19. 3190 (1886). 



