332 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



sehr entspricht wie dem Fumarin aus Fumaria und anderen Papaveraceen. 

 Hesse (1) hatte 1872 die von ihm im Opium in kleiner Menge gefundene Base 

 als Protopin benannt, und dieser Name hat aus Prioritätsgründen der Benen- 

 nung Fumarin zu weichen. In verschiedenen Dicentra- Arten ist das Fumarin 

 das Hauptalkaloid. Gadamer (2) fand bei Dicentra spectabihs in der Wurzel 

 1% davon; Fischer und Soell (3) konstatierten es als Hauptalkaloid 

 neben zwei neuen noch nicht untersuchten Basen in den Knollen von Di- 

 centra cucullaria. Heyl (4) fand es neben noch festzustellenden Begleit- 

 alkaloiden auch bei D. formosa DC. In D. pusilla aber ist nach Asahina (5) 

 nur wenig Protopin vorhanden, und das Alkaloid Dicentrin vorwiegend. 

 Mit Fumarin ist auch das von Eijkman (6) in Bocconia (Macleya) cordata 

 hauptsächlich vorkommende Alkaloid, früher als Macleyin bezeichnet, iden- 

 tisch. Es wird hier nach Schlotterbeck und Blome (7) von /5-Homocheli- 

 donin, wenig Chelerythrin und Sanguinarin begleitet. Eijkman fand Fumarin 

 in der Wurzel von Sanguinaria canadensis. Weiter ist Fumarin bekannt 

 von Glaucium corniculatum (8), von Bocconia frutescens L. (9), Glaucium 

 flavum Cr. (10), Eschscholtzia californica (11), Stylophorum diphyllum (12), 

 Chehdonium majus (13) und Papaver somniferum nach Hesse. 



Schmidt und Hopfgarten (14) stellten für Protopin die Formel 

 C20H19NO6 fest. Es hat den Charakter einer tertiären Base ohne Methoxyl- 

 gruppen. Danckwortt (15) gelang es, festzustellen, daß man im Protopin 

 zwei Dioxymethylengruppen anzunehmen hat. Unter den Oxydations- 

 produkten des Protopinmethins ließ sich Hydrastsäure feststellen. 



Unter Vorbehalt ist naeh Perkin (16) für das Protopin, das in 

 dem Kryptopin aus Opium einen sehr nahen Verwandten besitzt, folgendes 

 Konstitutionsschema aufzustellen : 



/ I 



CHg CHj 



I I 



CO NCH. 



CH 



GH2 



Protopin 



1) Hesse, Lieb. Ann., Suppl.Bd. VIII, p. 318 (1872). — 2) Gadamer, 

 Apoth.-Ztg., j6, 621 (1901). — 3) Fischer u. Soell, Chera. Zentr. (1903), I, 345. 



— 4) G. Heyl, Arch. Pharm., 241, 313 (1903). — 5) Y. Asahina, Ebenda, 247, 

 201 (1909). — 6) Eijkman, Pharm. .Tourn. (3), /j, 87 (1882); Reo. Trav. Chim. 

 Pays Bas, 3, 182 (1884). Murrill u. Schlotterbeck, Ber. ehem. Ges., jj, 2802 

 (1900). — 7) J. 0. Schlotterbeck u. W. H. Blome, Pharm. Rev., 23, 310 (1905). 



— 8) J. A. Battandier, Compt. rend., 114, 1122 (1892). — 9) Derselbe, Ebenda, 

 120, 1276 (1895). — 10) Marpmann, Apoth.-Ztg., 15, 746 (1900). R. Fischer, 

 Arch. Pharm., 23g, 421 (1901). — 11) R. Fischer, 1. c. — 12) Schlotterbeck u. 

 Watkins, Ber. ehem. Ges., 35, 7 (1902). E. Schmidt u. Selle, Arch. Pharm., 228, 

 441 (1890). Schmidt u. König, Ebenda, 231, 136 (1893). — 13) Selle, 1. c. 

 M. Wirtgen, Ebenda, 2jq, 438 (1901). — 14) E. Schmidt, Ebenda, 23g, 395 (1901). 

 K. Hopfgartner, Monatsh. Chem. , 29, 179 (1898). — - 15) P. W. Dankwortt, 

 Arch. Pharm., 250, 690 (1912). — 16) W. H. Perkin iun., Journ. Chem. Soc, 

 log, 815 (1916). 



