§ 7. Vom Isochinolin ableitbare Alkaloide. 337 



Da Papaverin mit Permanganat oxydiert l,2,3-Pyridincarbon8äure 

 gibt, so muß die Verknüpfung des Isochinolin- und des Benzolkomplexes 

 folgendermaßen gedacht werden: 



Papaverin oder Tetramethoxybenzyl-Isochinolin: 

 OCH, 



Die Formel enthält kein 



asymmetrisches Kohlenstoffatom; in der Tat ist reines Papaverin, wie 

 GoLDSCHMiEDT nachwies, optisch inaktiv. 



Die vollständige Synthese des Papaverins wurde in neuerer Zeit durch 

 PiCTET und GaMs(1) ausgeführt. Ausgehend vom Veratrol und Vanillin 

 wurden Amino-Acetoveratron-Chlorhydrat (CH30)2- CgHg • CO • CHg- NH3CI 

 und Homoveratroylchlorid (CH30)2 • CßHg • CH2 • COCl dargestellt, deren 

 Verbindung durch Reduktion in das Homoveratroyl-Oxy-Homoveratrylamin 

 (CH30)2 • CeHg . CH(OH) . CH2 • NH . CO • CH2 • C6H3(OCH3)2 übergeführt 

 wird, welches durch kurze Behandlung mit Phosphorpentoxyd in Papaverin 

 (CH30)2 • CeH2. CH : CH . N : C . CH2 • C6H3(OCH3)2 umzuwandeln ist. 



Über die Reaktionen des Papaverins ist die Zusammenstellung von 

 Reichard (2) einzusehen. Doch gibt, wie Pictet (3) gezeigt hat, synthetisches 

 Papaverin weder die violette Färbung mit kalter konzentrierter H2SO4, 

 noch die anderen Farbenreaktionen; diese beruhen auf einer Beimengung 

 von Kryptopin zu dem aus Opium hergestellten Papaverin. Die Farben- 

 reaktion mit Kaliumferricyanid soll Papaverin nur noch mit Sanguinarin 

 teilen (4). Bei mäßiger Einwirkung von saurer Permanganatlösung geht 

 Papaverin in das von Goldschmiedt gleichfalls hergestellte Papaveraldin 

 über, das einen ketonartigen Aufbau hat: an der Stelle der den Isochinolin- 

 kern mit dem Benzolkern verbindenden CH2-Gruppe steht eine CO-Gruppe. 

 Nach DoBSON und Perkin (5) ist nun das von Smith (6) im Opium entdeckte 

 Xanthalin nichts anderes als Papaveraldin, und die von Smith aufgestellte 

 Formel G37H3eN209 ist in CaoHjgNOß umzuändern. Durch Reduktion des 

 Papaverins erhielt bereits Goldschmiedt ein Tetrahydropapaverin. Das- 

 selbe wird wegen der Möglichkeit Beziehungen von Corydalin und Papaverin 

 herzustellen, von Bedeutung sein (7). 



Für das Laudanosin C21H27NO4, ein in sehr kleiner Menge im Opium 

 vorkommendes Alkaloid (Hesse 1871) (8), haben Pictet und Äthan asescu (9) 



1) A. Pictet u. A. Gams, Compt. rend., 149, 210 (1909); Ber. ehem. Ges., 

 42, 2943 (1909). — 2) C. Reichard, Pharm. Zentr. Halle, 48, 288 (1907). — 

 3) A. Pictet u. G. H. Kramers, Ber. ehem. Ges., 43, 1329 (1910). — 4) Warren, 

 Journ. Amer. Chem. Soc., 37, 2402 (1915). — 5) B. Dobson u. W. H. Perkin 

 jun., Journ. Chem. Soc., 99, 136 (1911). Papaveraldin: Mason u. Perkin jun., 

 Ebenda, 105, 2013 (1914). — 6) T. u. H. Smith, Pharm. Journ., 53, 793 (1893). 

 — 7) Vgl. A. Pictet u. St. Malinowski, Ber. chem. Ges., 46, 2688 (1913). Re- 

 duktion von Papaverin: Fr. L. Pyman u. W. C. Reynolds, Journ. Chem. Soc, 

 97, 1320 (1910); 107, 176 (1915). ~ 8) Hesse, Lieb. Ann., Suppl.bd., VIII, p. 318 

 (1871). — 9) A. Pictet u. Atha^jasescu, Ber. chem. Ges., 33, 2346 (1900); Compt. 

 rend., 131, 689 (1900). 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 3. Aufl., III. Bd. 22 



