348 Dreiundsechzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Bei der Einwirkung von konzentrierter HCl auf Kodein entsteht zu- 

 nächst nach Mathiesen und Wright ein amorphes Produkt, Chlorokodid 

 C18H20NO2CI, welches mit Wasser auf 130" erhitzt Kodein zurückbildet (1). 



Das Dioxyphenanthren, welches in der Morphinchemie eine große 

 Rolle spielte, wurde als „Morphol" bezeichnet (2). Mit Chromsäure oxy- 

 diert gibt es Morpholchinon, welches bei der Oxydation mit Permanganat 

 Phthalsäure lieferte. Außerdem erhält man aus Morphin in der Kälischmelze 

 Protocatechusäure (3). Deswegen und im Zusammenhange mit der Farbstoff- 

 natur des Morpholchinons wird eine Stellung der beiden (OH)-Gruppen in 

 Orthostellung dem chromophoren Kern möglichst angenähert angenommen 

 (Alizarinstellung). Nach den Synthesen von Pschorr (4) ist Morphol : 



CH— CH C(OH):C(OH) 



/ \ / \ 



HC C C CH 



CH C C CH 



\ / 



CH— CH 



Die Verbindung des Di- 



methyl-Oxyäthylamins mit dem Phenanthrenkern ist nach Knorr (5) 

 wahrscheinlich eine ätherartige, durch den Sauerstoff des Amins vermittelte. 



■hf.i • .. T» 1 • » , OH,^ ^ jj ^CHo • CH» • N • CH« 

 Mithm wäre die Morphmformel QH"^ ^i4"io '^ Q — / 



CH • CH 

 anzuschreiben. Den darin angenommenen Ring: ^'^ch'*- CH^-^^^^ 



bezeichnet man als Morpholinring. Morpholin ist ein inneres Anhydrid des 

 Diäthanolamins NH<^JJ2;^JJ2^^ Morpholin, welches auch künst- 

 lich dargestellt werden konnte, hat Eigenschaften, die sehr an Piperidin 

 erinnern (6). Jedoch hat es sich später (7) nicht bestätigt, daß der Morpholin- 

 oder Oxazinring im Morphin vorgebildet ist. Man ist zur Überzeugung 

 gekommen, daß von den drei 0- Atomen das eine (im Kodein in der OCH3- 

 Gruppe erscheinende) ein Phenolsauerstoff ist, das zweite einer Alkohol 



gruppe !>C<Cqh angehört (8), das dritte aber eine brückenartige Furan- 

 bindung darstellt (9). 



1) Chlorokodid: L. Knork u. H. Hörlein, Ber. chrm. Ges., 41, 969 (1908). 

 Chloromorphid: A. Oppe, Ebenda, 975. Knorr u. Hörlein, Ebenda, 40^ 4883 

 (1907). Jodokodid: Knorr u. W. Hartmann, Ebenda, 45, 1360 (1912). Halogen- 

 morphin: R. Pschorr, Ebenda, 39, ?130 (1906). Zur Chemie des Kodeins ferner: 

 DiELS u. E. Fischer, Ber. ehem. Ges., 47, 2043 (1914). Kremann u. Schnider- 

 scHiTZ, Monatsh. Chem., 35, 1423 (1916). Braun u. Kindler, Ber. ehem. Ges., 49, 

 2665 (1916). Freund u. Speyer, Münch. med. Woch.schr., 64, 380 (1917). Freund, 

 Ber. pharm. Ges., 29, 110 (1919). — 2) Vongerichten, Ber. chem. Ges., 30, 2439 

 (1897). — 3) Barth u. Weidel, Monatsh. Chem., 4, 700 (1883). — 4) Pschorr 

 Ber. chem. Ges.-, 35, 4412 (1902); 33, 1810 (1900). — 5) Knorr, Ebenda, 22, 1117 

 (1889). — 6) Knorr, Ebenda, 30, 918; 32, 732, 736, 742 (1899); Lieb. Ann., 301, 

 1 (1898); 307, 171. Braun u. Köhler, Ber. chem. Ges , 51, 256 (1918). — 

 7) Knorr, Ber. chem. Ges., 38, 3143 (1905). — 8) Hesse, Lieb. Ann., 222, 203 

 (1884). — 9) Vgl. Pschorr, Ber. pharm. Ges., 16, 74 (1906). 



