§ 8. Alkaloide der Morphingruppe. 351 



Bemerkt sei, daß die physiologische Wirkung des Morphins nach 

 Vahlen (1 ) an der Phenanthrenstruktur hängt. Das Isomorphin, welches, 

 man durch Zersetzung von Brommorphin mit Wasser erhielt (2), wurde 

 im Opium nicht gefunden. Das pharmakologisch wichtige Apomorphin 

 G17H17NO2, welches aus Morphin bei der Einwirkung verschiedener Wasser 

 entziehender Agentien gebildet werden kann, entsteht, wie Pschorr und 

 Vongerichten gezeigt haben (3), nicht einfach durch Wasserabspaltung, 

 sondern durch tiefere Umgestaltung der Morphinstruktur. Nach der von 

 Pschorr herrührenden (noch nicht unbestritten angenommenen) Formu- 



CH CH2 



lierung wäre das Apomorphin 



OH./ 

 OH.l yCH 



GH 



Durch Hydrierung geht Morphin in ein Dehydroderivat über (4). 

 Auf die verschiedenen Oxydationsprodukte und sonstigen Derivate von 

 Morphin und Kodein soll hier nicht eingegangen werden (5). 



Pseudomorphin, eine von Pelletier und Thiboumery (6) zuerst 

 im Opium gefundene, nur in sehr kleiner Menge im Papavermilchsaft vor- 

 handene Base, würde nach Hesse (7) mit Oxymorphin identisch sein, welches 

 durch Oxydation des Morphins entsteht nach der Gleichung 2 G17H19NO3 -f 

 = HgO +G34H36N2O6. Nach Bertrand und V. J. Meyer (8) hätte 

 man eher an Dehydrierung als an Sauerstoffanlagerung zu denken, wie bei 

 Dehydrodivanillin oder Dithymol. 



Nach DoBBiE und Lauder (9) findet sich im Opium auch Oxy- 

 kodein, identisch mit dem von T. u. H. Smith angegebenen Neopin. Es gibt 



1) E. Vahlen, Arch. exp. Pathol., 50, 123 (1903). — 2) Schryver u. Lees, 

 Proc. Chera. Soc, 17, 54 (1901). F. H. Lees, Ebenda, 23, 200 (1907). Lees u. 

 Fr. Tutin, Ebenda, 22, 263 (1906). Isokodeinon: Knorr u. Hörlein, Bei. ehem. 

 Ges., 40, 2030 (1907); Ebenda, 3844, 4889. — 3) Pschorr, Jaeckel u. Fecht, 

 Ebenda, 35, 4377 (1902). Vongerichten u. Müller, Ebenda, j6, 1690 (1903). 

 R. Pschorr, Ebenda, 39, 3124 (1906); 40, 1984 (1907); Ebenda, 1995, 1998. L. Ach 

 u. H. Steinbock, Ebenda, p. 4281. M. Feinberg, Ztsch. physiol. Chem., 84, 363 

 (1913). Versuche zur Synthese: Fr. W. Kay u. A. Pictet, Journ. Chem. Soc, 

 103, 947 (1913). Apomorphin ferner: Tiffeneau u. Porcher, R6p. pharm., 70, 235 

 (1914). Winterstein, Schweiz. Woch.schr. Chem. u. Pharm., 57, 133 (1919). 

 Gadamer, Arch. Pharm., 253, 266 (1915). — 4) L. Oldenberg, Ber. chem. Ges., 

 44, 1829 (1911). Desoxydihydrokodein: L. Knorr u. R. Waentig, Ebenda, 40, 3806 

 (1907). — 5) Oxalsäureeinwirkung auf Kodein: L. Knorr u. P. Roth, Ebenda, 40, 

 3355 (1907) (Apokodein). Aminokodein: Fr. Ferrein, Arb. Pharm. Inst. Berlin, 9, 

 153 (1913). M. Freund u. Speyer, Ber. chem. Ges., 48, 497 (1915). Wirkung von 

 Essigsäureanhydrid: Tiffeneau, Bull. Soc. Chim. (4), 17, 67, 109, 114 (1916). 

 Derivate: Braun, Ber. chem. Ges., 49, 760 (1916). Festigkeit des Stickstoffringes, 

 Ebenda, p. 977; 52, 1999 (1919). Methylderivate: Mannich, Arch, Pharm., 254, 349 

 (1916). — 6) Pelletier u. Thiboumery, Journ. de Pharm. (2), 21, 669 (1836). — 

 7) 0. Hesse, Lieb. Ann., 141, 87 (1867), Suppl.bd. VIII, p. 267 (1871). Polstorpf. 

 Ber. chem. Ges., 19, 1760. L. Knorr u. P. Roth, Ebenda, 40, 3365 (1907). Oxy- 

 morphin, Nachweis neben Morphin durch Ferricyankali und Na-Acetat: Gbimbert 

 u. Leclärc, Journ. Pharm, et Chim. (7), 10, 426 (1914). — 8) G. Bertrand u. 

 V. J. Meyer, Compt. rend., 148, 1681 (1909). — 9) J. Dobbie u. A. Lauder, 

 Journ. Chem. Soc, 99. 34 (1911). 



