360 Vierundsechzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 



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figsten erhältliche Abkömmling des Indols ist der bekannte blaue Indigo- 

 farbstoff oder das Indigotin, welches seit den ältesten Kulturepochen 

 aus Isatis tinctoria, mehreren Indigofera-Arten u. a. Pflanzen hergestellt 

 wurde, und erst in neuerer Zeit in großem Maßstabe* auf synthetischem Wege 

 gewonnen wird. 



Das Indigotin wurde bereits in den Händen der älteren Untersucher, 

 unter denen besonders Chevreul (1) hervorragt, eine wichtige Quelle für 

 Fortschritte in der Kohlenstoffchemie. Von ihm ausgehend lernte man die 

 Pikrinsäure kennen (2), sowie das Anilin und die Anthranilsäure durch 

 Unverdoeben und Fritzsche (3). Chevreul erkannte, daß das Indigotin 

 in den Pflanzen nicht vorgebildet ist, sondern sich aus ungefärbten Pflanzen- 

 substanzen unter der Einwirkung des Luftsauerstoffes bildet. Andererseits 

 war der Übergang von Indigotin durch Reduktion in ungefärbte Produkte 

 schon durch Vauquelin studiert worden. Man kam so zu der Meinung, 

 daß das Indigo in der Pflanze ,,im Minimum der Oxydation" vorliege, als 

 „Indigweiß". Schunck (4) machte zuerst darauf aufmerksam, daß die 

 Stammsubstanz des pflanzlichen Indigotins glucosidische Natur besitzt. 

 Er nannte diese Substanz Indican und lehrte, daß dieselbe durch verdünnte 

 Säuren und Enzyme leicht in Zucker (,,Indiglucin") und Indigblau gespalten 

 werde. 1825 hatte bereits Braconnot (5) bekannt gemacht, daß im mensch- 

 lichen Harn blaue Farbstoffniederschläge auftreten können, und hatte für 

 diesen Stoff den Namen „Cyanurin" eingeführt. Schunck (6) zeigte, daß der 

 Harn bei der Fällung mit Bleiessig und Ammoniak oft Niederschläge liefert, 

 die mit HCl behandelt, Indigotin ergeben. Die Substanz wurde als „Harn- 

 indican" bezeichnet. Baumann (7) entschied, daß das Pflanzenindican 

 vom Harnindican verschieden ist, indem das letztere kein Glucosid darstellt, 



sondern indoxylsulfosaures Kali ist: C6H4/ ^ ^CH. Daß 



nach Verfütterung von o-nitropropiolsaurem Salz im Harne Indoxylschwefel- 

 säure auftritt, ist zwar auch in neuerer Zeit beobachtet worden (8), hingegen 

 ist es ungewiß geworden, ob die sonst im Harn auftretenden indigobildenden 



1) Chevreul, Ann. de Chim., 66, 1 (1808); 68, 284 (1808); 72, 113 (1809); 

 Gilb. Ann., 42, 315 (1812). Ferner Marchand, Crells Ann. (1790), II, 317. Hein- 

 rich, Gilb. Ann., 42, 328 (1812). Später Dumas, Compt. rend., 3, 743 (1836); Ann. 

 Chim. et Phys. (2), 63, 265. Erdmann, Journ. prakt. Chem., 19, 321 (1840); 22, 

 257; 24, 1 (1841). — 2) J. Liebig, Ann. Chim. et Phys. (2), 35, 72(1827); Schweigg. 

 Journ., 43, 373 (1827); Pogg. Ann., 13, 191(1828). Dumas, Ann. Chim. et Phys. (3), 

 2, 204 (1841). Liebig, Ebenda (2), 35, 269 (1827). Berzelius, Ebenda, j6, 310 

 (1827); Pogg. Ann., 10, 105 (1827). — 3) J. Fritzsche, Journ. prakt. Chem., 20, 

 453 (1840); 23, 67 (1841); Lieb. Ann., 39, 76 (1841). — 4) E. Schunck, Journ. 

 prakt. Chem., 66, 321; 73, 268; 74, 99; 75, 376. — 5) H. Braconnot, Ann. Chim. 

 et Phys. (2), 29, 252 (1825). — 6) Schunck, Phil. Mag. (4), 14, 288. Hoppe-Seyler, 

 Virch. Arch., 27, 388 (1863). — 7) E. Baumann, Pflüg. Arch., 13, 291; Ztsch. 

 physiol. Chem., i, 60. Harnindican: G. Hoppe-Seyler, Dtsch. med. Woch.schr., 

 42, 1213; Ztsch. physiol. Chem., 97, 171 u. 250(1916). Justin-Mueller, Bull. Sei. 

 pharm., 23, 85 (1916). Jolles, Med. Klin., 1919, Nr. 33. Salkowski, Biochem. 

 Ztsch., 97, 123 (1919). — 8) Ch. Porcher u. Ch. Hervieux, Journ. de Physiol., 

 7, 447 (1905). 



