362 Vierundsechzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel 



früherer Ansichten zu, daß bei der Säurehydrolyse von Pflanzenindican 

 unter Sauerstoffabschluß weder Indigotin noch Indigweiß entstehen. Beije- 

 RiNCK (1) wies später nach, daß in den meisten untersuchten Indigopflanzen 

 Indoxylglucosid als Mutcersubstanz des daraus herzustellenden Indigotins 

 anzunehmen sei. Isatis tinctoria hingegen enthält, wie Beijerinck fand, 

 kein Indoxylglucosid, auch kein freies Indoxyl, wie dieser Forscher anfangs 

 vermutete, sondern eine noch näher festzustellende Indoxylverbindung, 

 welche leicht zersetzlich ist. Beijerinck nannte dieselbe Isatan, während 

 er für das Indoxylglucosid die ältere Benennung Indican beibehielt. Daß 

 der Paarung des Indicans wirklich Indoxyl ist, wurde bald durch eine Reihe 

 von Untersuchungen bestätigt. So haben Marchlewski und Radcliffe (2) 

 verschiedene chemische und biologische Gründe hierfür beigebracht. Es 

 gelang ferner Hazewinkel (3) das Glucosid dem wässerigen Blätterextrakt 

 von Indigofera durch Ausschütteln mit Äther und Chloroform zu entziehen, 

 und amorphe Indicanpräparate zu gewinnen, was für Polygonum tinctorium 

 vielleicht schon ältere Versuche von Schunck (4) gezeigt haben. Hooge- 

 WERFF und TER Meulen (5) gelang es, die Substanz krystallisiert zu er- 

 halten und ihre Zusammensetzung C14H17NO6 festzustellen. Den letztge- 

 genannten Forschern zufolge entspricht die Spaltung des Glucosides der 

 Gleichung C14H17NO6 + HgO = CeHiaOß + CgH^NO (Indoxyl). Den 

 erhaltenen Zucker konnte Hazewinkel sowohl, wie Hoogewerff und 

 TER Meulen als d-Glucose identifizieren. Damit war also das ,,Indiglucin" 

 als Traubenzucker erkannt (6). Doch gab Schunck (7) an, daß verschiedene 

 Indicane zu unterscheiden seien, ein amorphes a-Indican, bei dessen Spal- 

 tung eine andere Zuckerart als d-Glucose entstehe, und das erwähnte krystalli- 

 sierbare jS-Indican. 



Zur Darstellung des Indicans empfehlen Perkin und Bloxam (8) 

 das lufttrockene Material mit Aceton zu extrahieren, sodann einzuengen 

 und mit Petroläther zu fällen. Der Niederschlag wird mit Wasser auf- 

 genommen, die Lösung filtriert und eingeengt. Indican C14H17NO6, 3 aqu., 

 krystallisiert aus Benzol- Alkohol in wasserfreien Krystallen F 176—7". 

 In Gegenwart von Isatin erhält man bei der Hydrolyse mit sehr verdünnter 

 Säure quantitativ Indirubin. Hingegen wird Indigotin nicht in quantitativer 

 Ausbeute erhalten. ,,Indoxylbraun" ist ein brauner amorpher Stoff, der bei 

 Behandlung von Indican mit siedender verdünnter Säure unter Luftabschluß 

 erhalten wird. Statt Isatin läßt sich zur quantitativen Indicanbestimmung 

 auch Paranitrobenzaldehyd verwenden, ter Meulen (9) hat ein weiteres 

 Verfahren zur Indicandarstellung angegeben. 



Daß das Decoct frischer Isatisblätter bei Behandlung mit Isatin- 

 lösung Indirubin hefert, hohen auch Beijerinck und Marchlewski ge- 

 funden (10). Wendet man trockene Isatisblätter an, so erhält man nach 

 Marchlewski nach Behandlung des filtrierten Blätterabsudes mit Isatin- 

 lösung kein Indirubin, sondern einen Farbstoff, den Marchlewski als 



1) M. Beijerinck, Kgl. Ak. Wetensch. Amsterdam, Sept. 30, 1899; March 

 31, 1900; June 30, 1900, p. 101, 120, 495. — 2) L. Marchlewski u. L. G. Rad- 

 cliffe, Journ. Soc. Chem. Ind., /;, 430 (1898). — 3) J. Hazewinkel, Chem.-Ztg., 

 24, 409 (1900). — 4) E. ScHüNCK, Chem. News, 39, 119 (1879). - 5) J. Hooge- 

 werff u. H. TER Meulen, Rec. Trav. Chim. Pays Bas, 19, 166 (löOO). — 6) Vgl. 

 auch C. J. van Lockeren -Campagne, Landw. Vers.stat. , 45, 196 (1894). — 

 7) Schunck, Chem. TJews, 82, 176 (1900). — 8) A. G. Perkin u. W. P. Bloxam, 

 Proc. Chem. Soc, 23, 116 (1907); Ebenda, 218. Perkin u. Fr. Thomas, Journ. 

 Chem. Soc, 95, 793 (1909). — 9) H. ter Meulen, Rec Trav. Chem. Pays Bas, 

 28, 339 (1909). — 10) Marchlewski, Ber. chem. Ges., 35, 4338 (1902); Bull. Acad. 

 Cracov. (1902). 



