382 Fünfundsechzigates Kapitel: Farbstoffe bei Bacterien und Pilzen. 



hat versucht diese Stoffe als Schutzmittel gegen Tierfraß zu deuten, worüber 

 die Ausführungen von Zopf und von Stahl (1 ) zu vergleichen sind. 



Die Zahl der bisher beschriebenen Flechtenstoffe beträgt an 200, die 

 hier natürlich nicht alle genauer charakterisiert werden können. Überdies 

 sind eine Reihe der von Zopf und Hesse angegebenen Stoffe hinsichtlich 

 ihrer Verschiedenheit noch näher zu untersuchen. Bemerkt sei, daß nicht 

 selten die Produktion solcher Stoffe auf bestimmte Varietäten, selbst Stand- 

 ortsformen beschränkt ist, was bei der systematischen Einschätzung des 

 Wertes der chemischen Untersuchung von Flechten nicht außer acht zu 

 lassen ist. 



Mit Recht hat man in neuerer Zeit zum Aufsuchen der gut krystallisier- 

 baren Flechtenstoffe die Mikrochemie mehr herangezogen. Besonders 

 Senft (2) hat gezeigt, daß Behandlung der Thallusstückchen mit heißem 

 Öl oder mit Schwefelsäure nach einiger Zeit ausgezeichnete Krystalli- 

 sationen liefert, wodurch man sogar beim Aufsuchen neuer Flechtenstoffe 

 unterstützt wird. 



Ein System der Flechtenstoffe läßt sich derzeit noch kaum mit An- 

 spruch auf bleibende physiologische und chemische Gültigkeit geben. Ich 

 stelle zunächst alle Flechtenstoffe von Farbstoffcharakter zusammen, 

 die sich in einige Verwandtschaftskreise gruppieren. 



Gruppe der Vulpiftsäure. 



Die Vulpinsäure, der gelbe Farbstoff der Letharia vulpina (L.) 

 Wain., sonst bei einigen Cetrarien und Calyciaceen gefunden, schon 1831 

 entdeckt durch Bebert (3). Die Ausbeute aus L. vulpina beträgt 1,5—4%. 

 Sie schmilzt um 148", ist in Chloroform und Schwefelkohlenstoff leicht lös- 

 lich. Zusammensetzung CjgH 1405(4). Kochen mit starker KOH spaltet 

 sie in CO2, Methylalkohol und die Säure CißHigOg, welche Spiegel (5) als 

 Dibenzylglykolsäure (Oxatolylsäure) bestimmte. Weitere Spaltung mit 

 Lauge macht aus der Oxatolylsäure Oxalsäure und Toluol. Dementsprechend 

 ist die Konstitution der Vulpinsäure nach Spiegel und Volhard (6) die einer 



CgHe COOCH3 



Lactoncarbonsäure : C:C • C:C 



• \/ \ 

 COOK CeHj 



Die Stammsäure, als deren Methylester die Vulpinsäure aufzufassen 

 ist, wird als Pulvinsäure bezeichnet. Beide Stoffe wurden synthetisch 

 durch Volhard dargestellt. Vulpinsäure ist nach Kobert(7) ein Proto- 

 plasmagift. 



In Caliciaceen und in den dazu gehörenden Lepraria- Formen ver- 

 breitet ist das Calycin, eine der Pulvinsäure isomere Substanz, von der 



1) E. Stahl, Festschrift f. E. Haeckel (1904). Zopf, Biol. Zentr., 14, 593 

 (1896). — 2) E. Senft, Pharm. Praxis, 6, H. 12 (1908); Verh. Naturf.Ges., 1907, II, 

 /, 161. Vgl. auch 0. Tunmann, Pflanzenmikrochemie, Berlin 1913, p. 259. H. Mo- 

 lisch, Mikrochemie d. Pfl., Jena 1913, p. 182. — 3) Bebert, Journ. de Pharm., //, 

 696 (1831), als „Vulpulin". Die Angabe von Stein, Ztsch. f. Chem., 7, 97; 8, 47, 

 über Vorkommen bei Xanthoria ist nicht bestätigt — 4) Möller u. Strecker, Lieb. 

 Ann., 113, 56 (1860). — 5) A. Spiegel, Ber. chem. Ges., 13, 1629, 2219 (1880); 14, 

 873 u. 1686 (1881); 15. 1546 (1882); Lieb. Ann., 219, 1 (1883). — 6) Volhard, 

 Ebenda, 282, 1 (1894). — 7) Kobert, Sitz.ber. Dorpat. Naturf.Ges. (1892), p. 157. 



