§ 3. Flechtenfarbstoffe und Flechteneäuren. 383 



nach Zopf (1) Lepraria candelaris bis zu 22% enthalten kann. Calycin bildet 

 ziegelfarbene Krystalle von F 242—243", sublimierbar, am besten in heißem 

 Benzol und Eisessig löslich. Die Formel C18H12O5 des Calycins wird von 

 Hesse zu Ci8Hii{OH)04 aufgelöst; es handelt sich um ein noch nicht auf- 

 geklärtes Lacton. Das Stictaurin, ein von Sticta aurata Ach. und anderen 

 tropischen gelbgefärbten Sticta-Arten, sodann von Arten der Gattungen 

 Candelaria und Candelariella, ferner von Caloplaca-Arten angegeben, ist 

 nach Hesse eine Mischung von Calycfn und Pulvinsäureanhydrid CigHioOi: 



CO 



CeHg • C:C • C:C • CßHg in wechselndem Mengenverhältnis. Hierher gehört 



I I 



CO— 



wohl auch die früher von Zopf (2) als Äthylpulvinsäure beschriebene Callo- 

 pisminsäure. Die Natur des Epanorins aus Lecanora epanora Ach. 

 (nach Zopf (3) Propylpulvinsäure) ist noch fraglich. Ebenso ist die Co nie - 

 cybsäure von Zopf (4) aus Coniocybe furfuracea (L.) noch nicht geklärt. 

 Die Rhizocarpsäure ist das charakteristische Pigment verschiedener 

 Formen der Gattung Rhizocarpon und anderer Lecideaceen, wie Lecidea 

 (Biatora) lucida Ach., Bacidia, auch bei Calicien, bei Cyphehum tigillare 

 (Fers.) Th. Fr., sehr zweifelhaft für Caloplaca-Arten. Der gelbe Farbstoff 

 schmilzt zwischen 177 und 179", wird aus Rhizocarpon geographicum nach 

 Zopf in etwa 1% Ausbeute erhalten. Mit Barytlauge bei 120" behandelt, 

 liefert die Säure, dftren Formel mit C28H22O7 anzunehmen ist, CO2, Äthyl- 

 alkohol und Phenylessigsäure. Hesse löst die Formel in folgender Weise auf: 



Gi6HioO<^^?'^8!I«^^^^^; die Konstitution bleibt noch sicherzustellen. 

 LjvJvJ • d2-H 5 



Die Rhizocarpinsäure ist nicht präformiert, sondern entsteht durch Ver- 

 esterung bei der Verarbeitung der Rhizocarpsäure (Hesse). Die Chryso- 

 cetrarsäure oder Pinastrinsäure (5) ist typisch für die gelben Cetraria- 

 Arten: juniperina (L.) und pinastri (Scop.j. Ihre Zusammensetzung ist 

 C19H14O8; da sie bei Barytbehandlung Oxypulvinsäure CigHiaO« liefert, 

 so ist sie als Oxypulvinsäuremethylester anzusehen: 

 CgHs COOCH3 



\ / \ / 

 C:C G:C Alkalien lösen leicht mit gelber Farbe, der 



/ \ / \ 

 GOOH CgHs 



F liegt bei 200". Die früher angegebene Cetrapinsäure (6) wird von Hesse 

 nicht mehr angeführt. 



Gruppe der Usninsäure. 



Die hellgelb gefärbte Usninsäure ist 1844 gleichzeitig durch Roch- 

 leder und durch Knop entdeckt worden (7). Sie ist einer der verbreitetsten 



1) Zopf, Lieb. Ann., 346, 82 (1906). Über Calycin: Hesse, Ber. ehem. Ges., 

 13, 1816 (1880); Journ. prakt. Chem. (1900), p. 321. Zopf, Beitr. z. Morph, u. 

 Physiol. nied. Org., /, 41 (1892). Bachmann, Flora (1887), p. 291. Nachweis von 

 Calycin bei Chrysothrix noli tangere: E. Senft, Ber. dtsch. bot. Ges., j^, 592 (1916). 

 — 2) Zopf, Lieb. Ann., 284, 107 (1894), 297, 271 (1897). — 3) Zopf, Ebenda. — 

 4) Zopf, Beiträge, 5, 45 (1895); Lieb. Ann., 284. 107 (1894). — 5) 0. Hesse, Journ. 

 prakt. Chem., 57, 232 (1898); Lieb. Ann., 284, 157 (1894). Zopf, Beiträge, /, 41 

 (1892); Lieb. Ann., 2U, 107 (1895); 346, 82 (1906). - 6) Hesse, Ber. chem. Ges., 

 30. 357 (1897). — 7) Rochleder u. Helpt, Lieb. Ann., 48, (1844). W. Knop, 



