384 Fünfundsechzigstes Kapitel: Farbstoffe bei Bacterien und Pilzen. 



Flechtenstoffe. Usninsäure, CigHigO,, ist eine racemische Substanz, deren 

 optischaktive Modifikationen, die Dextro- und Lävousninsäure beide in 

 Flechten vorkommen. Die inaktive Form kennt man hingegen nur durch 

 die künstliche Darstellung. Dextro-Usninsäure ist die häufigere Form. Sie 

 ist typisch für zahlreiche Formen der Gattung Usnea, für viele Ramalinen, 

 kommt vor in Parmelia caperata und anderen Parmelien, bei Lecanora- 

 Arten: im Subgenus Placodium (Rhizoplaca) und L. sulfurea (Hoffm.), 

 seltener bei Cladonien (Cl. tenuis) und spärhch in arktischen Nephroma- 

 Arten. Links-Usninsäure hingegen ist häufiger bei Cladonien anzutreffen, 

 in verschiedenen Cetrarien, Alectoria ochroleuca (Ehrh.) und sarmentosa 

 Ach. und einigen anderen Flechten. Aus Usnea barbata gewann Sal- 

 KOWSKi(l) 2—3% Usninsäure. Die Existenz der optisch-differenten Modi- 

 fikationen der Usninsäure wurde zuerst durch Widmann (2) beobachtet. 

 Usninsäure ist unlöslich in Wasser, leicht lösUch in Chloroform und warmem 

 Äther, gibt in Alkohol gelöst braunrote Eisenreaktion, verhält sich als ein- 

 basische Säure, deren Alkalisalze wasserlöslich sind. Beim Erhitzen auf 

 150° bildet sich die zweibasische Decarbousninsäure C17H18O8, unter Wasser- 

 auf nähme und CO 2- Abspaltung. Sie ist identisch mit dem Decarbousnein 

 früherer Forscher (3). Bei der Oxydation mit alkalischem KMn04 gibt 

 Usninsäure zunächst Usnonsäure CigHigOg und zerfällt weiter in CO2, 

 Essigsäure und Oxalsäure. Da Widmann ferner bei Einwirkung von 50% 

 KOH aus Usninsäure Aceton erhielt, so scheint es sich in diesem Stoff um 

 ein Derivat der Acetessigsäure zu handeln von der Form: 



/CO-O COOK 0— CO COOK 



CH • ro • r^ • • ... 



' ^G . CrC.CH-CsHji CH^- CO • CH : G • C : C • CH • CgHn 

 I 

 CO OH 



Usninsäure Decarbousninsäure 



Wahrscheinhch ist auch das Radikal GgHn aliphatischer Natur, viel- 

 leicht . CH2 • CH: CH . CH: CH . CH: CH . GH3. 



Die von Zopf (4) aus Lecanora (Placodium) chrysoleuca (Sm.) und 

 opaca (Ach.) isolierte Placodiolsäure C17H18O7, grünlichgelbe Plättchen 

 von F 156—157°, könnte in die Verwandtschaft der Usninsäure gehören. 



Gruppe der Thiophansäure. 



Die von Hesse und Zoef (5) aus Formen der Lecanora sordida (Pers.) 

 dargestellte Thiophansäure von der merkwürdigen der Mellithsäure iso- 

 meren Zusammensetzung CigHeOig, ist zweibasisch, gibt eine dunkle Eisen- 

 reaktion. Mit H J gekocht geht sie inThiophaninsäure über, CiaHgOo, die 

 gleichfalls als natürlicher Flechtenstoff bei Pertusaria Wulfenii (DG.) und 



Ebenda, 49, 103 (1844), Zirkularpolarisation der Usninsäure: H. Salkowski, Ebenda 

 377, 123 (1910). Toxische Wirkung: T. Ishizaka, Arch. int. Phannacol., 14 (1905). 

 1) Salkowski, Ber. ehem. Ges., 8, 1459 (1875). Auch Stenhoüse, Lieb. 

 Ann., 68, 97 104. Hesse, Ebenda, 118, 343; 202, 285. Paternö, Ber. ehem. Ges., 

 9, 345 (1876); //, 1839 (1878); 15, 2240(1882). - 2) 0. Widmann, Lieb. Ann, j/o, 

 230, 365 (1899); 324, 139 (1902). Vgl. Salkowski, Ebenda, 314, 97 (1901). Smits, 

 Ebenda, 325, 339 (1903). E. Paternö, Gazz. chim. ital., 30, II, 97 (1900). — 

 3) Paternö, Ebenda. 12, 234. Hesse, Lieb. Ann., 284, 165 (1895). Zopf, Ebenda, 

 288, 52 (1895). — 4) Zopf, Lieb. Ann., 297, 271 (1897); 340, 276 (1905); 346, 82 

 (1906). — 5) Hesse, Ber. ehem. Ges., 30, 357; Journ. prakt. Chem., 58, 465 

 Zopf, Lieb. Ann., 327, 343 (1903). 



