§ 4. Ungefärbte Flechtenstoffe. 393 



Kochen mit Wasser zwai Orcin ab, gibt auch die blutrote Chlorkalk- und 

 die blaue Eisenreaktion; es ist jedoch Orsellinsäure aus dieser Substanz nicht 

 gewonnen worden. Hierher gehört ferner die von Hesse (1) aus Solorina 

 crocea dargestellte Solorsäure C18H18O7: farblos-krystallinisch, liefert 

 mit Methylalkohol gekocht /3-Orcincarbonsäure-Methylester. Das Solorinin 

 von Zopf dürfte mit dieser Substanz zusammenfallen (2). Die Methylierungs- 

 versuche von E. Fischer (3) haben die von Hesse "ausgesprochene Ansicht 

 bestätigt, daß die in Evernia prunastri und Ramalina pollinaria vorkommende 

 Evernsäure p-Monomethyl-Lecanorsäüre ist. Die Evernsäuregruppe 

 ist deswegen in die Lecanorsäurederivate einzubeziehen. 



•CH3 



Evernsäure, CitHibO? hat die Struktur 



_.CH3 



") • COOH. Sie wurde zuerst von Stenhouse(4) aus Evernia 



~.0H 



isoliert. Bei der trockenen Destillation gibt sie ein Sublimat von Orcin; 

 mit JH spaltet sie sich in Orcin, Jodmethyl und COg. Barytlauge läßt aus 

 ihr die der Orsellinsäure homologe Everninsäure CgHioOi entstehen. Evernin- 

 säure konnte synthetisch dargestellt werden (5). 



Mit Evernsäure ist nach Hesse (6) die Ramalsäure aus Ramalina 

 pollinaria isomer, und Hesse stellt sich vor, daß die Isomerie durch die 

 Vertauschung der substituierenden Gruppen im zweiten Benzolring dar- 



. CH3 _ . OH 



gestellt werden kann: H3C • • <^ \ • CO • O • <^ \ - COOH 



■ OH CH3 



Ramalsäure gibt ebenfalls Everninsäure als Abbauprodukt. 



Auch für die von Hesse (7) aus Ramalina armorica Nyl. dargestellte 

 Armorsäure C^gHigO, ist beobachtet, daß bei der Barytspaltung aus 

 ihr Everninsäure, hier neben /?-Orcinund COg, hervorgeht. Die begleitende 

 Armorica säure ist noch nicht aufgeklärt. 



Die Umbilicarsäure C24Hi909(OCH3) aus Gyrophora (polyphylla 

 u. a. Arten) von Zopf und Hesse dargestellt (8), zeigt violette Eisenreaktion, 

 aber keine Färbung mit 'Chlorkalk. Mit JH gibt sie Orcin, JCH3 und COj. 

 Mit Barytlauge entsteht zunächst OrseUinsäure, die gleich weiter zerfällt, 

 und die mit Evern- und Ramalsäure isomere Umbilicarinsäure Ci7Hi,07. 



Eine weitere, aber keinesfalls einheitliche Gruppe bildete Zopf aus 

 jenen Flechtenstoffen, die wohl die rote Chlorkalkreaktion geben, jedoch 

 keine Orsellinsäure abspalten lassen. Für die in Parmelia olivetorum Nyl. 

 und Parm. furfuracea var. olivetorina nachgewiesene Olivetorsäure 



1) Hesse, Joum. piakt. Chem., ga, 425 (1915). — 2) Zopf, Lieb. Ann., 364, 

 307 (1909). — 3) E. Fischer, Ber. chem. Ges., 47, 505 (1914). — 4) Stenhouse, 

 Lieb. Ann., 68, 83 (1848). Später Hesse, Ebenda, //;, 298 (1861); Joum. prakt. 

 Chem., 57, 246 (1898); 83, 22 (1910). Zopf, Lieb. Ann., 297, 300 (1897). Senft, 

 Pharm. Post, 43, 1017 (1910). — 5) K. Hoesch, Ber. chem. Ges., 46, 886 (1913). — 

 6) Hesse, Ebenda, 30, 357 (1897); Joum. prakt. Chem., 57, 253 (1898). — 7) Hesse, 

 Ebenda, 76, 7 (1907). — 8) Zopf, Lieb. Ann., joo, 338 (1898); 3'3, 324 (1900); 340, 

 286 (1906). Hesse, Journ. prakt. Chem., 58, 478 (1898); 63, 545 (1901). 



