§ 4. Ungefärbte Flechtenstoffe. 397 



Cladonien, Stereocaulon- und Usneaformen usw. (1). Bei reichlichem Atra- 

 noringehalt färbt sich der Thallus mit KOH gelb. Die Atranorin- Eisenreaktion 

 ist dunkelrot. Atranorin CiaHigOg ist nach Hesse der Methylester einer 

 Säure CigHigOg, für die die Benennung Atranorinsäure reserviert wurde. 

 Atranorinsäure ist identisch mit der von Zopf (2) aus Wintermaterial 

 der Cladonia rangiformis isolierten Atrinsäure CigHigOe, wo es sich möglicher- 

 weise um ein präformiertes Produkt handelt. Sonst liefert Atranorin bei 

 vorsichtiger Behandlung mit Eisessig Atranorinsäure. Mit Alkohol erhitzt 

 ^ibt Atranorin den Methylester der jS-Orcincar bonsäure und Hämatommsäure- 

 Äthylester. Der /3-Orcincarbonsäuremethylester ist identisch mit der Atrar- 

 säure von Patern6, dem Physcianin und Ceratophyllin Hesses. Die Häma- 

 tommsäure ist durch nachstehende Strukturformel definiert: 



O-CH2 -OH -OH 



; /S-Orcin- / | • GH3 



carbonsäure- 

 OH methylester: H3C • x / • OH 



• COOH COOCHs 



Wenn Atranorin mit Wasser im geschlossenen Rohr auf 150° erhitzt wird, 

 entstehen /3-Orcincarbonsäure-Methylester, CO 2 und Atranol, C7H8O3, 

 synonym mit Physciol von Hesse. Mit Barytlauge erhitzt liefert Atranorin 

 Atranol, /S-Orcin, Methylalkohol und COg- Bei trockenem Erhitzen soll nach 

 Heyl und Kneip (3) ein Mikrosublimat von Atranorinsäure erhalten werden. 

 Atranol wird von Hesse für ein Methyltrioxybenzol gehalten. Die Gesamt- 

 formel von Atranorin würde sich in der folgenden Weise auflösen lassen: 

 CeH(CH3)2-OH.O.GOO.GH3 



GsH^Oa-GO (Hesse). 



i 



Handelte es sich aber (wie zu vermuten ist) um ein Paradepsid 

 von /S - Orcincarbonsäure und Hämatommsäure, so würde das Schema 

 — GO 



GH3 o-r yOH 



QU I I I p„ für Atranorin zu gelten haben. 



COO.CH, ^0 



Barbatinsäure G19H20O7, identisch mit Rhizonsäure, kommt ver- 

 breitet bei verschiedenen Usneen vor, in Alectoria ochroleuca, Formen von 

 Rhizocarpon geographicum ; bei Usnea schon durch Stenhouse und Gro- 

 ves (4) beobachtet. Sie gibt keine Gelbfärbung mit KOH und liefert 



1) Zopf, Lieb. Ann., 295, 313; 340, 276 (1905); 346, 82 (1906); 352, 1 (1907). 

 Hesse, Journ. prakt. Chem., 70, 449 (1904); 73, 113 (1906); 76, 1 (1907); 83, 22 

 (1910); Biochem. Handlex. (Abderhalden), 7, 59. — 2) Zopf, 1. c. Hesse, Journ. 

 prakt. Chem., §7, 293 (1898). — 3) G. Heyl u. P. Kneip, Apoth.-Ztg., 29, 564 

 (1914). — 4) J. Stenhouse u. Groves, Lieb. Ann., 203, 285 (1880); Ber. chem. 

 Ges., J4, 1719 (1881). Ferner Hesse, Ebenda, 31, 663; Journ. prakt. Chem., 58, 465 

 (1898); 57, 238 (1898); 65, 539 (1902); 68, 12 (1903); 73, 129 (1906); 76, 1 (1907). 

 Zopf, Lieb. Ann., 306, 298 (1899); 324, 60 (1902). Schulte, Dissert. Leipzig 1904. 



