§ 2. Anthracenderivate. 435 



Es ist wahrscheinlich, daß die Aloine glucosidartigen Bau haben, und 

 besonders Leger (1) hat d'ese Ansicht vertreten. Die von ihm erst als 

 Aloinose bezeichnete Zuckerart, die aus verschiedenen Aloinen dargestellt 

 worden ist, hat sich als d-Arabinose erwiesen. Wesentliche Differenzen 

 bestehen aber hinsichthch der Aufspaltung. Leger scheint anzunehmen, 

 daß Säuren die Pentose nicht abspalten, sondern daß die Zerlegung bei der 

 Behandlung mit Natriumperoxyd stattfindet. Oesterle (2) hingegen 

 fand Bildung von Aloeemodin und Zucker bei der Zerlegung von Aloin mit 

 alkohohscher Schwefelsäure. Die Isomerisierung, welche Barbaloin, nach 

 Leger auch Nataloin, leicht beim Erhitzen erleidet, bezieht sich voraus- 

 sichtlich nur auf die Zucker komponente. Während es dahingestellt bleiben 

 muß, in welcher Art die Antbrachinonkomponente im Aloin präformiert 

 ist, sind die Forschungen über das leicht entstehende Aloeemodin zu einem 

 befriedigenden Abschluß gelangt. Robinson und Simonsen, deren Er- 

 gebnisse alsbald durch Oesterle sowie durch 0. Fischer bestätigt worden 

 sind, wiesen nach, daß Aloeemodin bei der Chromsäureoxydation in Rhein 

 übergeht und hierbei eine CHnOH-Gruppe in die COOH-Gruppe übergeführt 

 wird (3). Dies entspricht der Überführung von Frangula-Emodin in Emodin- 

 säure, nur stehen bei dem isomeren Frangulaemodin alle drei OH- Gruppen am 

 Kern, während bei Aloeemodin ein (OH) in einer Seitenkette anzunehmen 

 ist. Bei der weiteren Einwirkung von Chromsäure entstehen aus Rhein 

 verschiedene Produkte, welche dem früher unterschiedenen „Alocbrysin" 

 zugrunde liegen (4). Versuche zur Aufhellung des Nataloeemodins sind 

 bei Leger (5) einzusehen. 



Die von Bornträger (6) angegebene Aloereaktion: Durchschütteln 

 einer alkohoüschen Aloelösung mit Benzol, Decantieren der Benzollösung, 

 Zusatz von etwas NH, zu der letzteren, worauf violettrote Färbung eintritt 

 (statt alkohohscher Aloelösung kann man nach Tschirch auch Wasser- 

 decoct anwenden) ; ist nach Tschirch eine Reaktion aller Methyl-Oxyanthra- 

 chinone und ist hier auf Aloeemodin zurückzuführen. Die Reaktion von 

 Gripps und Dymond (7) : Lösung eines Körnchens Aloe in konzentrierter 

 HjS04, Zufügen einiger Tropfen rauchender HNO, und Verdünnung mit 

 Wasser, worauf eine tief oramgefarbene Flüssigkeit entsteht, welche mit 

 ISHj weinrot wird, beruht auf der Bildung von Chrysamminsäure aus 

 Aloin. Klunges AJoinprobe (8): Wässerige Aloelösung wird bis zur Farb- 

 losigkeit verdünnt und mit etwas CuSO^ oder CuCla versetzt, sodann unter 

 Zusatz von etwas NaCl oder KBr erwärmt, worauf eine rotviolette Färbung 

 entsteht. Nach Tschirch geben nicht alle Aloine diese Probe. Auch mit 

 CuSOa und etwas HjOa tritt eine ähnliche Farbenreaktion auf (9). Auf 

 Boraxzusatz fluoreszieren Aloinlösungen; Reaktion von Schouteten. 



1) z. B. Leger, Compt. rend., 155, 172 (1912); 158, 186 (1914); Journ. 

 Pharm, et Chim. (7), j, 528 (1910). Seel, Arch. Pharm., 257, 212, 219 u. 254(1919). 



— 2) G. A. Oesterle u. G. Riat, Schweiz. Woch.sch. Pharm., 47, 717 (1909). Dar- 

 stellung des AloinzucRers: E. Lager, Journ. Pharm, et Chim. (6), 20, 145 (1904). — 

 Alkalipersulfateinwirkung: E. Seel, Verh. Naturf.Ges. (1906), II, /, 220. — 3) R. Robin- 

 son u. J. L. Simonsen, Journ. ehem. Soc, 95. 1085 (1909). Oesterle u- G. Riat, 

 Arch. Pharm., 247, 413 (1909); 249, 445 (1911). 0. Fischer u. H. Gross. Journ. 

 prakt. ehem., 84, 369 (1911). Oesterle, Schweiz. Woch.sch. (1903), p. 599 (1900). 

 Nr. 5; (1904), Nr. 26.-4) 0. A. Oesterle, Arch. Pharm., 237, 81 (1899); Schweiz. 

 Woch-scL Pharm., 43, 682 (1905). — 5) E. Leger, Compt. rend., 158, 185 (1914). 



— 6) Bornträger, Ztsch. analyt. Chem., 19, 166 (1880). Vgl. auch K. Heuberger, 

 Schweiz. Woch.sch. Pharm. (1899), p. 606. — 7) Gripps u. Dymond, Ber. chem. 

 Ges., 18, Ref. p. 200 (1885). — 8) A. Klunoe, Aroh. Pharm. (1883), p. 363. Vgl. 

 hierzu E. Schaer, Arch. Pharm., 237, 279 (1900). — 9) E. Hirschsohn, Justs bot. 

 Jahresber. (1901). II, 55. Vgl. auch die Reaktion von Rössel, Compt. rend., 55, 



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