§ 2, Omnicellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 455 



Toddttlia aculeata Lam. und Skimmia japonica Thunb. an, so daß wir das 

 Hesperidin als eine bei Rutaceen nicht selten vorkommende Substanz 

 ansehen dürfen. Nach A. E. Vogl(1) führen die grünen Teile der Scro- 

 phularia nodosa Hesperidin. Tunmann (2) wies bei Hyssopus officinalis 

 reichlich Hesperidin nach; bei Labiaten ist Hesperidin wohl verbreitet. 

 In Umbelliferenfrüchten findet sich Hesperidin nicht selten im Mesocarp, 

 besonders in der Epidermis (3). Wahrscheinlich werden viele der von 

 Borodin (4) angegebenen Krystallisationen wirklich Hesperidin betreffen, 

 doch ist aus den Löslichkeitsverhältnissen und der Gelbfärbung mit Alkalien 

 allein nichts bestimmtes zu entnehmen ohne chemische Feststellung. Hilger 

 und Hoffmann (5) erkannten die Glucosidnatur des Hesperidins. Das 

 Aglucon heißt Hesperetin oder Hesperitin; aus ihm wird durch Verseifung 

 Phloroglucin und Hesperitinsäure gewonnen. Will sowie Tanret (6) 

 fanden in dem entstehenden Zucker Traubenzucker und Rhamnose. In- 

 folgedessen wird die Spaltungsgleichung des Hesperidins zu schreiben sein: 



CfioHeoOz, + 3 H2O = GßHj^Oe + 2GeH,206 -f Ca^HasOja 



Welches Trisaccharid dem Hesperidin zugrunde liegt, ist bisher nicht 

 erforscht. Aus Hesperitin, dessen Formel nach Perkin (7) G32H28O12 ist, 

 wurde durch Tiemann und Will (8) Phloroglucin und Hesperitinsäure 

 erhalten. Letztere ist mit Isoferulasäure oder m-Oxy-p-Methoxyzimtsäure 



GH : GH . GOOH 



identisch. Entsprechend dieser Konstitution liefert 



^/'.OH 



6GH3 9^" 



Hesperitinsäure bei der Oxydation Isovanillin 1 1 . Durch seine 



U.„„- 



OCH 3 



Konstitution gehört Hesperitin zu den Chalkonderivaten, welche sich vom 

 Benzalacetophenon ableiten und tritt in biochemische Beziehungen zu den 

 Flavonstoffen (9) [vgl. S. 403]. Es sei bemerkt, daß Isoferulasäure im 

 Rhizom von Cimicifuga racemosa nachgewiesen ist (10). Weil, wie Pomer 

 und Tutin erfuhren (11), Hesperitin nicht durch Schwefelsäure, sondern 

 durch KOH spaltbar ist, so kann es kein Phloroglucinester sein, wie bisher 

 angenommen wurde, sondern hat Ketonstruktur : 



1) A. K VoGL, Pharm. Journ., 4, 2 u. 101 (1896), — 2) 0. Tun mann, 

 Pharm. Zentr. Halle, 1916, Nr. 14. Dort auch ältere Literatur. — 3) J. Styger, 

 Schweiz. Apoth.-Ztg., 57, 3 (1919). Ad. Meyer, Abh. Naturf.Ges. Halle, 1882, 15, 

 452. — 4) Bobodin, Sitz.ber. bot. Sekt. Ges. Nat. Petersburg, 1883. — 5) A. Hiloer 

 u. E. Hoffmann, Ber. ehem. Ges., 9, 26 u. 685 (1876). — 6) W. Will, Ebenda, 

 30, 1186 (1887). C. Tanret, Bull. Soc. Chira., 49, 20 (1888). — 7) Perkin, Proc. 

 Chem. Soc, 1898/99, Nr. 198, p. 185. — 8) Tiemann u. Will. Ber. ehem. Ges., 

 14, 946 (1881). — 9) Vgl. E. Bargellini u. L. Bini, Gazz. chim. ital., 41, II, 435 

 (1911); Ebenda. 44, II, 421 u. 520 (1914). Oesteble u. Kueny, Arch. Pharm., 

 353, 383 (1915). — 10) H. Finnemore, Pharm. Journ. (4), 29, 145 (1909). — 

 11) Fr. B. Powbb u. Fr. Tutin, Journ. Chem. Soc., 9/, 887 (1907). 



