460 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulär vorkommende cycl. Kohlenstoff Verbindungen. 



gestellt, kommt in dieser Weidenart neben Salicin vor. Seine Spaltungs- 

 produkte sind nicht näher bekannt. Salix acutifolia soll ein weiteres Gluco- 

 sid enthalten. 



Populin, das in vielen Pappel- Arten, aber auch in Salix purpurea be- 

 obachtete, oft mit Salicin zusammen vorkommende Glucosid C20H22O8, 

 ist 1831 durch Braconnot (1) entdeckt worden. Es ist Benzoylsalicin; denn 

 bei der Hydrolyse entstehen d-Glucose, Salicylalkohol und Benzoesäure. 

 Kochen mit Baryt oder Kalkmilch spaltet Populin in Benzoesäure und 

 Salicin. Dementsprechend ist die Konstitution in folgender Weise an- 

 zunehmen: 



O-CeHjiOs O-CeHiiOs 



Populin <^ N-CHa.O.OG.CeHg; Salicin <^ N-CHaOH 



Durch vorsichtige Oxydation von Salicin mit Salpetersäure erhält 

 man das Glucosid des Salicylaldehydes, das Helicin CigHißO;, welches 

 als natürliches Vorkommnis in Salicaceen möglicherweise noch zu erwarten 

 wäre. Beijerinck (2) hat angegeben, daß das Spiraein aus Spiraea- 

 Arten ein Salicylaldehyd- Glucosid ist. Ein isomeres Glucosid findet sich 

 nach JowETT und Potter (3) in der Rinde der amerikanischen Salix dis- 

 color Mühlenb. zu 1%, das Salinigrin, welches bei der Hydrolyse 

 m-Oxybenzaldehyd und d-Glucose liefert. Seine Konstitution ist mithin 



9-CeH„0, 



\ / Die fermentative Spaltung ist bisher nur für Salicin 



\ / 



COH 

 und Populin erforscht. Beide Glucoside werden durch Mandelemulsin ge- 

 spalten (Piria), ebenso durch Hefeenzym. In Salix und Populus ist aber, 

 wie aus den Mitteilungen von Sigmund und Bolin (4) hervorgeht, ein von 

 der Amygdalinase verschiedenes Ferment zugegen, welches Salicin hydro- 

 lysiert. Für dasselbe ist die Benennung Salicase eingeführt worden. Nach 

 Bolin ist Salicase auch von der in Salixblättern gleichfalls gefundenen 

 /5-Glucosidase verschieden. Die enzymatische Salicinspaltung verläuft 

 praktisch vollständig (5). Wenn man nach Hudson und Paine durch Alkali- 

 zusatz die Mutarotation des abgespaltenen Zuckers ausschaltet, so kann 

 der Reaktionsverlauf als unimolekularer bestimmt werden (6). In alkoholi- 

 schem Medium wird die Reaktion erst bei 95% Alkoholgehalt völlig auf- 

 gehoben (7). Das Optimum der Wasserstoffionenkonzentration liegt ganz 

 in der Nähe des Neutralpunktes (8). Das Temperaturoptimum erwies sich 

 CoMPTON (9) innerhalb weiter Grenzen unabhängig von Substratkonzen- 

 tration und Enzymkonzentration. Bei Versuchen mittels Emulsin Salicyl- 



1) H. Bkaoonnot, Ann. Chim. et Phys. (2), 44, 296 (1830). Konstitution: 

 Piria, Ebenda (3), 34, 278 (1852); Lieb. Ann., 96, 376 (1866). — 2) Beijerinck, 

 Zentr.' Bakt. (II), 5, 425 (1899). Über Helicin: A. Rees, Dissert. Berlin; Chera. 

 Zentr. (1886), p. 723. — 3) Jowett u. Potter, Ptoc. Chem. Soc, 16, 89 f 1900); 

 Chem. Zentr. (1902), II, 803. — 4) W. Sigmund, Sitz.ber. Wien. Ak., 117, I, 1213 

 (1908). J. Bolin, Ztsch. physiol. Chem., 87, 182 (1913). — 5) G. Bertrand u. 

 A. CoMPTON, Compt. rend., 154, 1646 (1912). — 6) C. S. Hudson u. H. S. Paine, 

 Journ. Amer. Chem. Soc, 31, 1242 (1909). — 7) E. Bourquelot u. M. Bridel, 

 Compt. rend., 154, 944; Journ. Pharm, et Chim. (7), 5, 388 (1912). — 8) Hudson 

 u. Paine, 1. c. G. Bertrand u. A. Compton, Compt. rend., 157, 797 a913). — 

 9) A. Compton, Proc. Roy. Soc, B, 87, 246 (1914). 



