§ 5. Aromatische Säuren. 473 



stanz. Cumarin ist im Pflanzenreiche außerordentlich verbreitet, wie die 

 vorhandenen Zusammenstellungen, z. B. von Loj ander (1), lehren. 



Bei Farnen: verschiedene Adiantum- Arten; Lindsaea cultrata Sw. (2), 

 Monocotyledonen: Phoenix dactylifera; von Gräsern Anthoxanthum, 

 Hierochloa, Milium effusum, Cinna arundinacea ; von Orchideen Angrecum 

 fragrans, Nigritella, Orchis militaris (3) und Aceras. 



Dicotyledonen: Herniaria glabra; die Berberidacee Achlys triphylla 

 DC. (4); Ruta graveolens, Prunus Mahaleb: Dipteryx odorata, Melilotus- 

 Arten, Toluifera, die Samen von Myroxylon Pereirae(5); Rinde und Harz 

 von Ceratopetalum apetalum (6), die Knollen von Vitis sessihflora Bak. (7); 

 die Apocynaceen Gynopogon (Alyxia) stellatus und (in den Blättern von) 

 Macrosiphonia Velamo (St. Hil.) (8); die Rinden der Bignoniaceen Tabe- 

 buia cassinoides und Stenolobium stans (9); die Acanthacee Peristrophe 

 angustifolia Nees(10), die Rubiaceen Galium triflorum (11) und Asperula 

 odorata; von Compositen Eupatorium triplinerve Vahl (12), Ageratum 

 mexicanum (13) und Liatris odoratissima (14). 



Erwähnt sei noch, daß Gosio (15) angab, daß Aspergillus- und Peni- 

 cillium- Arten auf Kosten von Kohlenhydraten Cumarin-artige Stoffe produ- 

 zieren, wenigstens nach den Farbenreaktionen zu urteilen. 



Nach SENFT(ie) ist das Cumarin der Tonkabohne im fetten Öl der 

 Keimblattzellen gelöst; es läßt sich durch die Herstellung der Jodverbindung 

 kry stall inisch mikrochemisch kenntlich machen. WuiteIT), der außer 

 der Jodjodkaliummethode auch die von Nestler (18) zuerst angewendete 

 Sublimationsmethode zum Cumarinnachweise benutzte, fand gleichfalls 

 keine Lokalisation des Cumarins in besonderen Geweben. Dieser Autor 

 hält dafür, daß überall Cumarin in einer durch Emulsin spaltbaren Ver- 

 bindung zugegen sei, und für eine Reihe von Objekten sei das Vorhanden- 

 sein freien Cumarins neben dieser Verbindung überhaupt fraglich. 



Allgemein läßt sich beobachten, daß der Cumaringeruch erst beim 

 Welken der Pflanzen hervortritt. Ebenso wirkt nach Heckel (1 9) Kälte 

 und Narkose. Ultraviolette Bestrahlung hat denselben Effekt (20). Man 

 hat deshalb oft daran gedacht, daß das Cumarin auf irgendeine Weise erst 

 beim Tode der Pflanze frei wird. Die Vermutung, daß Umlagerung der Ortho- 

 cumarsäure in Cumarinsäure bei der Bildung des Cumarins eine Rolle spielt, 

 ist naheliegend, und wird sowohl durch die Überführbarkeit des Cumarins 

 in Orthocumarsäure mittels Kalibehandlung (E. Fischer) (21), als durch 

 den Nachweis des Vorkommens von Orthocumarsäure in Melilotus, An- 

 grecum und Ageratum gestützt. Doch haben kritische Untersuchungen von 



1) LojANDER, Just (1887), I, p. 181. — 2) Greshoff, Ber. pharm. Ges., 9, 

 214 (1899). — 3) PouLSEN, Bot. Zentr., 15, 415 (1883). — 4) C. E. Bradley, 

 Journ. Amer. Chem. Soc, 29, 606 (1907). — 5) H. German, Amer. Journ. Pharm., 

 68, 234 (1896). — 6) Schimmel u. Co., Bericht 1890. — 7) Peckolt, Ztsch. allg. 

 österr. Apoth.Ver. (1893), p. 829. — 8) W. G. Boorsma, Bull. Buitenzorg, Nr. 21, 

 p. 1 (1904). Th. Peckolt, Ber. pharm. Ges. (1909), p. 629; (1910), p. 37. — 

 9) Th. Peckolt, Ebenda, 22, 24 u. 388 (1912). — 10) Molisch. Ber. bot. Ges., 

 19, 630 (1901). — 11) S. v. Cotzhausen, Amer. Journ. Pharm. (4), 6, 406 (1876). 

 — 12) E. Heckel, Compt. rend., 152, 1826 (1911). — 13) Molisoh u. Zeisel, 

 Ber. bot. Ges., 6, 363 (1888). — 14) Just (1874), II, 947. — 15) B. Gosio, Atti 

 Acc. Line. (6), 15, II, 59 (1906). — 16) E. Senft, Pharm. Praxis (1904), .7, H. 3. 

 Vgl. ferner: 0. Tunmann, Pflanzenmikrochemie. Berlin 1913, p. 213. — 17) H. Wuite, 

 Dissert. Amsterdam (1913). — 18) Nestler, Ber. bot. Ges., 19, 360 (1901). — 

 19) Ed. Heckel, Compt. rend., 149, 829 (1909). — 20) Pougnet, Ebenda, 151, 

 566 (1910). — 21) E. Fischer, Ber. chem. Ges., 14, 479. Cumarinnachweis: Geret, 

 Mitteil. Lebensmitt.Unt., ir, 69. Cumaringlucosid in Melilotus u. Asperula: Bour- 

 quelot, Compt. rend., 770, 1546 (1920); in Mclittis: Guerin u. Goris, Ebenda p. 1067. 



