§ 5. Aromatische Säuren. 475 



Kunz-Krause (1) fand, daß getrocknete Kaffeesäure im H-Strom 

 auf 200" erhitzt, quantitativ in Vinylbrenzca techin CgHa . CH : CH^ . {OH)^ 

 übergeht. Aufzuklären ist auch noch die Natur eines von GORIS (2) in Cola- 

 samen entdeckten phenolartigen Stoffes, Colatein, welcher eine rote Re- 

 aktion mit Vanillin- HCl liefert, und eine grüne, auf Sodazusatz in Violett 

 umschlagende Eisenreaktion zeigt. 



Ferulasäure, welche, wie schon erwähnt, aus Homoeriodictyol durch 

 KOH abgespalten wird, kommt nach Ponti (3) neben Homoeriodictyol in 

 Ajuga Iva vor. Zu ihrem mikrochemischen Nachweise kann nach Tun- 

 mann die Mikrosublimationsmethode verwendet werden (4). 



CHrCH-CO 



/\,oJ 



Umbelliferon, ein 4-Oxycumarin ist ein häuf iges 



OH 



Produkt der trockenen Destillation von Umbelhferenharzen, jedoch als 

 native Substanz bisher selten angegeben worden. Zwenger und Sommer (5) 

 fanden freies Umbelliferon in der Rinde von Daphne Mezereum; nach 

 EiJKMAN (6) ist das Skimmetin, das aromatische Spaltungsprodukt des 

 Glucosides Skimmin CijHigOg aus Skimmia japonica vielleicht mit Umbelli- 

 feron identisch. Auch im Sagapenharz wurde Umbelliferon angegeben (7). 

 Umbelliferon riecht cumarinartig; seine wässerigen Lösungen haben blaue 

 Fluoreszenz und geben mit KOH Gelbfärbung. Das Herniari n aus Herniaria 

 glabra und hirsuta ist nach Barth und Herzig (8) derselbe Methyläther 

 des Umbelliferons, welcher schon früher von Tiemann und Reimer syn- 

 thetisch dargestellt worden war. Als „Herniarin" wurde aber auch ein 

 ganz anderer glucosidischer Bestandteil der Pflanze bezeichnet, der bei der 

 Hydrolyse in Glucose und Herniariasäure zerfällt (9). 



Eine weitere Gruppe verbreiteter Produkte des pflanzlichen Stoff- 

 wechsels können als Abkömmhnge von Trioxyzimtsäure angesehen werden. 



Zwei isomere Lactone aus dieser Gruppe, welche beide als Glucoside 

 im Organismus präformiert sind, sind das Daphnetin oder 3-, 5-Dioxy- 

 cumarin und das Äsculctin oder 4-, 5-Dioxycumarin: 



CH:CH.CO CH:CH-CO 



, — i .. ( vo — ^ 



Daphnetin: Äsculetin: 



' ' OH OH ' ' 



OH OH 



1) H. Kunz-Krause, Ber. ehem. Ges., 30, 1617 (1897). — 2) A. Goris, Bull. 

 Sei. Pharm., 18, 138 (1911). — 3) U. Ponti, Gazz. chim. ital., 39, H 349 (1909). 



— 4) 0. Tunmann, Gehes Bericht 1911, p. 155. Pflanzenmikrochemie (1913), p. 213. 



— 5) Zwenger u. Sommer, Lieb. Ann., 115, 15. Umbelliferon und dessen Methyl- 

 äther in den Blüten von Matricaria chamomilla: Power u. Browning jun., Journ. 

 Chem. Soc, 105, 2280 (1914). [Außerdem hier eine geringe Menge eines Dioxy- 

 cumarins nicht näher bestimmter Art.] — 6) J. F. Eijkman, Ber. chem. Ges., 17, 

 Ref. p. 440 (1884). Nach Mauthner, Journ. prakt. Chem., 91, 174 (1916) hat das 

 Gluco-meta-oxycumarin größte Ähnlichkeit mit dem natürlichen Skimmin. — 

 7) TscHiRCH u. M. Hohenadel, Arch. Pharm., 233, 269 (1896). Wurzel von Ferula 

 Sumbul: Heyl u. Hart, Journ. Amer. Chem. Soc, 38, 432 (1916), enthält Umbelli- 

 feronglucosid. — 8) Barth u. Herzig, Monatsh. Chem., 10, 161 (1889). Merck, 

 Bericht fl907), p. 133. — 9) Grein, Pharm.-Ztg., 49, 267 (1904). 



