§ 7. Die als Gerbstoffe od. als Gerbsäui^n'bezeichn. Phenol- u. Phenolsäurederivato. 489 



ley(1)]. Fällt man nach Harnack (2) wässerige Tanninlösung mit Blei- 

 zucker und fügt reichlich KOH hinzu, so erhält man eine rotgefärbte Flüssig- 

 keit. Wird Gallussäure mit Bleizucker versetzt, so entsteht ein karminroter 

 Niederschlag, der sich auf Zusatz von KOH zu einer himbeerroten, an der 

 Luft nachdunkelnden Flüssigkeit löst. Das Tanninbleisalz ist in KOH 

 schwer, Bleigallat hingegen leicht löslich. Mit schwefliger Säure werden 

 die roten alkaUschen Lösungen schmutzigblau gefärbt. 



Wässerige Tanninlösungen zeigen bei hinreichender Konzentration 

 ausgeprägt kolloiden Charakter. Die physikalische Chemie solcher Lösungen, 

 ihr Altern, Koagulation, wurde durch Navassart (3) ausführlich dargestellt. 

 Diese Lösungen sind optisch aktiv; ihre spezifische Drehung steigt stark 

 mit zunehmender Verdünnung (4). 



Tanninlösungen werden von verschiedenen Pilzen und Bacterien leicht 

 zersetzt, Vorgänge,' die als Tanningärung schon lange bekannt sind (5). 

 MuNTZ (6) zeigte, daß bei der Spaltung des Tannins durch Penicillium 

 Gallussäure entsteht. Fernbach (7) isolierte zuerst ein Enzympräparat, 

 Tannase, welche auf Tannin wirksam ist, aus Penicillium. Die Beobachtung 

 von VAN TiEGHEM, daß Aspergillus niger ein besonders kräftiger Tannin- 

 verarbeiter ist, wurde auch durch Knudson (8) bestätigt. Nach diesem 

 Forscher wird Tannase nur auf gerbsäurehaltigem Substrat hervorgebracht. 

 Mit Ausnahme von Penicillium rugulosum und Aspergillus flavus wächst 

 jedoch auf 10% Tanninlösung kein Schimmelpilz mehr. Aspergillus-Tannase 

 spaltet nach Pottevin (9) auch Gallussäure- Gelatine Verbindungen, ferner 

 Sahcylsäureester. 



Die Fällung von Leim durch Tannin ist, wieTRUNKEL (10) nachgewiesen 

 hat, eine typische Adsorptionserscheinung; frische Tanninlösung fällen 

 weniger als alte. Bei 2% Gelatine enthält der Niederschlag nach Wood (11) 

 etwa 6 mal so viel Tannin als Gelatine. Auch mit Jod bildet Tannin keine 

 chemische Verbindung, sondern diese Fällung ist ein Kolloidphänomen (12). 

 Im Zusammenhange mit diesen Tatsachen ist es nicht zweifelhaft, den 

 Gerbungsvorgang der Technik als Adsorptionsprozeß aufzufassen (13). In 

 physikochemischer Hinsicht nehmen die Gerbstoffe ähnlich wie Seifen, 

 Proteosen und Peptone vielfach eine Art Mittelstellung zwischen Kolloiden 

 und Nichtkolloiden ein. Gerbstofflösung verhält sich nach Böeseken (14) 

 trotz des hohen Molekulargewichtes hinsichtlich der elektrischen Leit- 

 fähigkeit wie echte Lösungen. Borsäurezusatz erhöht die Leitfähigkeit 

 sehr stark. 



1) DuDLEY, Bei. ehem. Ges , 14, Ref. p. 1121 (1881). — 2) Harnack, Arch. 

 Pharm., 234, 637 (1900). — 3) M. Navassart, Kolloidchem. Beihefte, 5,301(1914). 

 4) Navassart, KoU.Ztsch., 12, 97 (1913). — Die optische Aktivität des Tannins 

 wurde 1866 durch Scheibler entdeckt, van Tieghem, Ann. Sei. Nat. (5), 8, 210 

 (1867). 0. Rosenheim, Ber. ehem. Ges., 42. 2452 (1909). Lippmann, Ebenda, 

 p. 4678. — 5) A. Larocque, Lieb. Ann., jp, 97 (1841). Robiquet, Ann. Chim. et 

 Phys. (3), 39, 453 (1853). — 6) Muntz, Ber. ehem. Ges., 10, 1173 (1877). — 

 7) A. Fernbach, Compt. rend., 131, 1214 (1900). S. Manea, Sur les Acides Gallo- 

 tannique et Digallique. Thöse Geneve 1904. — 8) L. Knudson, .Tourn. Biol. Chem., 

 14, 159 u. 185 (1913). — 9) H. Pottevin, Compt. rend., 131, 1215(1900). Tierische 

 Tannase: Sieburg u. Mordhorst, Biochem. Ztsch., 100, 204 (1919). — 10) H. Trunkel, 

 Biochem. Ztsch., 26, 468 (1910). Gerngross, Ebenda, 108, 82 (1920). — 11) J. T. 

 Wood, Journ. Soc. Chem. Ind., 27, 384 (1908). — 12) Luzzatto u. D. Filippi, 

 Arch. Fisiol., 6, 250 (1909); auch C. Casanova u. L. Carcano, Boll. Chim. Farm., 

 51, 289 (1912). Böttinger, Chem.-Ztg., 20, 984; 21, 460. — 13) Lauffmann, 

 Kolloid- Ztsch., 17, 37 (1915); Collegium 1915, p. 197. Kudlaöek, Ebenda, p. 1. 

 Kubejuka, Ebenda, p. 389. — 14) Böeseken u. Deerns, Kgl. Ak. Amsterdam, 

 27, 627 (1919). Peptisationserscheinungen bei Gerbstoffen: Moeller, KoU.Ztsch., 

 16, 69 (1916); Collegium 1915, p. 49. 



