490 Siebenundsechz. Kap. : Omnicellulftr vorkommende cycl. Kohlenstoff Verbindungen. 



Bezüglich der Konstitution von Tannin bestanden lange Zeit große 

 Unklarheiten, und auch jetzt sind noch nicht die letzten Zweifel gelöst. 

 Strecker und die älteren Autoren sah6n die Gallusgerbsäure als Glucosid 

 an, später hat sich Pottevin (1) dahin geäußert, daß Tannin ein Digallus- 

 säureglucosid sei. Demgegenüber versuchte Schiff (2) zu zeigen, daß 

 Tannin als Digallussäure-Anhydrid aufzufassen sei. In neuerer Zeit war 

 Nierenstein (3) lange Zeit der Ansicht, daß im Tannin zwei Gallussäure- 

 reste durch eine Bindung zwischen einer OH-Gruppe und einer COOH- 

 Gruppe verbunden zu denken seien. Durch spätere Untersuchungen von 

 Feist (4) und besonders E. Fischer (5) ist es aber sichergestellt worden, 

 daß die vorerwähnten Autoren die bei der Tanninspaltung entstehenden 

 Zuckergruppen übersehen hatten. Nierenstein (6) gab zu, daß die An- 

 wendung der Alkalihydrolyse an Stelle der Säurehydrolyse an dem Über- 

 sehen des abgespaltenen Zuckers Schuld getragen habe. Auch das von 

 Fischer sorgfältig gereinigte Tannin lieferte 7—8% Glucose. Daß es sich 

 im Tannin, wie früher mehrfach behauptet wurde, um Glucogallussäure 

 handle, wurde durch die Untersuchungen von Fischer widerlegt. Hin- 

 gegen war das von Fischer synthetisch gewonnene als Pentagalloylglucose 

 zu bezeichnende Produkt in seinen Eigenschaften dem Tannin sehr ähnlich. 

 Insbesondere unterschied sich die von Fischer (7) dargestellte Penta- 

 (m-Digalloyl)-/S-Glucose eigentlich nur durch das Drehungsvermögen ihrer 

 wässerigen Lösung von Tannin aus chinesischen Zackengallen. Das erste 

 synthetische Produkt Fischers, welches mit einem natürlichen Gerbstoff 

 sicher identisch war, stellte die l-Galloyl-/3- Glucose dar. Sie stimmt mit 

 dem von GiLSON (8) aus chinesischem Rhabarber isolierten Gluco- 

 gallin völlig überein. Als hochmolekulares synthetisch dargestelltes Pro- 

 dukt der Tanningruppe ist namentlich die von Fischer und Freuden- 

 berg beschriebene Penta-(Trimethyl-Galloyl)glucose, mit dem Molekular- 

 gewicht 1150, merkwürdig. Öfters ist behauptet worden, daß das Tannin 

 keine einheitliche Substanz darstellt. So hat Walden (9) Fraktionen von 

 verschiedener optischer Aktivität dargestellt, und auch Iljin(10) vertritt 

 die Ansicht, daß das reine Tannin ein komplexes Gemenge darstellt. Hier- 

 über besteht noch keine Klarheit. Daß bezüglich der Molekulargröße des 



1) Pottevin, Compt. rend., 132, 704 (1901). Utz, Chem.-Ztg., 29, 31(1905). 

 — 2) H. Schiff, Chem.-Ztg., 19, 1680 (1895); 20, 865 (1896); Chem. Zentr. (1897), 

 I, 411. Günther, Ber. Pharm. Ges., 5, 297 (1895). — 3) M. Nierenstein, Collegium 

 (1906), p. 45; Chem.-Ztg.. 31, 880 (1907); 33, 126 (1909); Lieb. Ann., 386, 318; 

 388, 223 (1912); Ber. chem. Ges., 38, 3641 (1905); 40, 916, 4575 (1907); 41, 77, 

 3015 (1908); 42, 353, 3552 (1909); 43, 628 (1910); 45, 1547 (1912); Verh. Naturf.- 

 Ges. (1913), II, /, 368. Zur Tanninkonstitution ferner C. Glüoksmann, Collegium 

 (1907), p. 282. J. Dekker, Ber. chem. Ges., 39, 2497 (1906). L. J. Iljin, 

 Ebenda, 42, 1731 (1909). P. Biginelli, Ebenda, 43, 1641 (1910). Steinkopf u. 

 Sagarian, Ebenda, 44, 2904 (1911). Iljin, Ebenda, 3318. R. J. Manning, Journ. 

 Amer. Chem. Soc, 32, 1312 (1910). H. C. Biddle u. Kelley, Ebenda, 34, 918 

 (1912) erwiesen Mannings Angaben über Gallensäuieglucosid als irrig: W. Richter, 

 Arbeit. Pharm. Inst. Berlin, 9, 85 (1913). L. F. Iljin, Journ. russ. phys.chem. 

 Ges., 45, 157 (1914). Keegan, Chem. News, 109, Üb (1914). —4) K. Feist, Chem.- 

 Ztg., 32, 918 (1908); Ber. chem. Ges., 45, 1493 (1912); Arch. Pharm., 250, 668 

 (1912). — 5) E. Fischer, Ber. chem. Ges., 45, 915(1912). Fischer u. K. Freuden- 

 berg, Ebenda, p. 2709 (1912); 46, 1110 (1913); Ebenda, 3253; 47, 2485 (1914); 

 Journ. Amer. Chem. Sdc, 36, 1170 (1914). — 6) A. Geake u. M. Nierenstein, 

 Ber. chem. Ges., 47, 891 (1914). Vgl. auch L. Iljin, Ebenda, p. 985. — 

 7) E. Fischer, Ber. ehem. Ges., 51, 1760 (1918); 52, 809 (1919). — 8) E. Gilson, 

 Bull. Ac. roy. med. Belg. (4), 16, 827 (1902); Compt. rend., 136, 385 (1903). — 

 9) Walden, Ber. chem. Ges., 30, 3151; 31, 3167 (1898). — 10) L. F. Ilijin, 

 Journ. prakt. Chem., 82, 422 (1910). 



