§ 7. Die als Gerbstoffe od. als Gerbsäuren bezeichn. Phenol- u. Phenolsäurederivate. 495 



Nach den Arbeiten von Freudenberg (1) darf hier der krystallisier- 

 bare Gerbstoff aus der Rinde von Hamamelis virginica, das Hamameli- 

 Tannin angeschlossen werden. Die Elementaranalyse stimmt auf eine 

 Digalloyl-Hexose. Dieser Gerbstoff ist durch Schimmelpilz-Tannase spalt- 

 bar. Die Natur der entstehenden Hexose ist noch ungewiß. 



Einen ganz anderen sehr wichtigen und verbreiteten Typuß von Gerb- 

 stoffen bildet die von Gorter entdeckte und aufgeklärte Chlorogen- 

 säure (2). Durch die Untersuchungen dieses Forschers wurde gezeigt, daß 

 die sogenannte Kaffeegerbsäure keine einheitliche Substanz ist, sondern 

 ein Gemisch von Chlorogensäure, Coffalsäure und anderen Stoffen darstellt. 

 Im Kaffeesamen kommt besonders ein Doppelsalz mit Kali und Coffein 

 vor, aus dem die Chlorogensäure rein dargestellt wurde. Sie ist optisch 

 aktiv, linksdrehend, zweibasisch, gibt eine grüne Eisenreaktion, die mit Soda 

 nach violettrot umschlägt. 



Alkoholische Lauge erzeugt mit Chlorogensäure eine gelbe Fällung; 

 AgNOg wird reduziert. Durch Alkali läßt sich Chlorogensäure unter Auf- 

 nahme von HgO in Kaffeesäure und Chinasäure aufspalten. Die Säure- 

 spaltung ist durch reichliche COa-Abspaltung kompliziert, verläuft aber in 

 demselben Sinne. Die Angabe von Gorter, daß Chlorogensäure zunächst 

 in Hemichlorogensäure CieHigOj gespalten wird und dann diese erst 

 Kaffeesäure und Chinasäure liefert, konnte Freudenberg (3) nicht be- 

 stätigen. Es ist vielmehr Chlorogensäure selbst als ein Didepsid: 3,4-Dioxy- 

 cinnamoyl-Chinasäure CißHi809+ ^ HgO aufzufassen: 



H H 



C=C-G • . CeH,(0H)3 • COOH 



Durch Aspergillus-Tannase wird Chlorogensäure hydrolysiert. 

 Tunmann (4) wies in den Samen von Strychnos Nux vomica relativ 

 große Mengen von Chlorogensäure nach. 



Coffalsäure, C34H64O15, die gleichfalls krystallisiert dargestellt 

 wurde, spaltet mit AlkaU Isovaleriansäure außer anderen nicht weiter an- 

 gegebenen Stoffen ab. 



Der Nachweis der Chlorogensäure beruht auf der Abspaltung von Kaffee- 

 säure und gestaltet sich nach Gorter folgendermaßen. Nach einstündigem 

 Kochen von 10 g der zerschnittenen Blätter mit 50 ccm Salzsäure 1 :4 entsteht 

 eine blaufluorescierende Flüssigkeit. Dieselbe wird nach Filtrieren mit 15 ccm 

 Äther ausgeschüttelt, die ätherische Lösung mit verdünntem Natrium- 

 bicarbonat und dann mit Wasser gewaschen. Wenn man nun die Äther- 

 lösung, welche die aus der zersetzten Chlorogensäure stammende Kaffee- 

 säurc enthält, auf verdünnte Eisenchloridlösung schichtet, so beobachtet 



1) Freudenberg, Ber. ehem. Ges., 52, 177 (1919). F. Grüttner, Arch. Pharm., 

 236, H. 4 (1808). — 2) K. Gorter, Bull. D6pt. Agr. Ind. N6erl., Nr. 15 (1907); 

 (1911), p. 23; Lieb. Ann., 358, 327 (1908); J79. HO (1910). Über „Kaffeegerb- 

 stoff" auch Keegan, Chem. News, iio, 2J1 (1914); 113, 85 (1916). — 3) Freuden- 

 berg, Ber chem. Ges., 53, 232 (1920). — 4) Tunmann, Pharm. Post, 51, 341 

 (1918). — Ferner für Araliaceen: Van der Haar, Pharm. Weekbl., 57, 19* (1930). 

 — Andere Depside scheinen sich in Laubblättern zu finden: vgl. F. Czapek, Ber, 

 bot. Ges., 38, 246 (1920). 



