§ 1. Die Saponoide. 527 



fahrungen von Kobert stets intermediäre, weniger lösliche Glucoside 

 als Spaltungsprodukte, die als „Anfangssapogenine" (Prosapogenin) be- 

 zeichnet wurden. Dieselben sollen nahezu auf die allgemeine Formel 

 CnHgn-eO? Stimmen. Beim Erhitzen unter Druck wird daraus nochmals 

 Zucker abgespalten, und man erhält das „Endsapogenin", gleichbedeutend 

 mit Sapogenol von Hesse (1), von der Formel CnH2n-602, und Produkte, 

 die als Oxysapogenole CnH2n-t)03 angesehen werden können. Der ganze 

 Vorgang ist noch wenig klar. Beim Erhitzen der Sapogenine mit Laugen 

 findet Kobert eine Abspaltung von Fettsäurekomplexen, wodurch die 

 physiologische Wirkung der Substanzen stark herabgesetzt wird. Nach 

 VAN DER Haar (2) sollen auch terpenartig riechende Bestandteile bei 

 der Hydrolyse erscheinen. Das Hederagenin von Epheusaponin gibt, mit 

 Zinkstaub destilliert, nach diesem Forscher Sesquiterpen CisH^; er be- 

 trachtet auch die violette Schwefelsäurereaktion als eine Terpenkernreaktion. 



Bei der schwierigen Reindarstellung der Saponine bedürfen alle diese 

 Angaben der sorgfältigsten Nachprüfung. Für die Sapogenine aus Sapindus- 

 und Aesculussaponin nimmt Winterstein einen Naphthalinkern an (3). 

 Nach einer Patentschrift von Hoffmann-Laroche (4) soll es durch Einwirkung 

 verdünnter Mineralsäuren bei höchstens 37 <> auf Saponin gelingen, Pento- 

 side darzustellen, die die hämolytische Wirkung von Saponin nicht mehr 

 besitzen. Solche ungiftige Saponine konstatierte aber Kobert auch als 

 natürliche Vorkommnisse bei Guajacum, Glycyrrhiza, Beta. Aus dem 

 Saponin von Sapindus utilis stellten Winterstein und Blau (5) d-Fruc- 

 tose, Arabinose und Rhamnose dar, während d-Glucose nicht erhalten 

 werden konnte. Das Saponin aus Aesculus lieferte wieder d-Glucose, 

 Fructose und Arabinose. Galactose ist von Rupp (6) als Spaltungs- 

 produkt des Quillajasaponins sichergestellt, während die Pentose sich 

 nicht charakterisieren ließ. Glucuronsäure ist ebenfalls als Sapogenin- 

 Paarling beobachtet. 



Zur quantitativen Bestimmung der Saponine verwendete Christoph- 

 SON (7) die Ausfällung mit Barytwasser. Nach Zerlegung des Saponin- 

 barytes kann man entweder die Ba- oder die Sapogeninbestimmung durch 

 Wägung vornehmen. Das Verfahren von Korsakow (8) besteht in der 

 Wägung als Sapogenin nach der Spaltung. Rosenthaler (9) bestimmt 

 rationell das Anfangssapogenin (Prosapogenin) durch Wägung. In 

 Quillajarinde ergab sich 8,82% Saponin, in Saponariawurzel 13—15%, 

 in „Saponaria rubra" 4 — 5%, in Agrostemmasamen 6,5%. In Sarsa- 

 parillawurzel fand Otten (10) bis 3,4% Saponin. 



Nach den mikrochemischen Untersuchungen von Rosoll und 

 Hanaüsek kommen die Saponine im Zellsaft gelöst, vor, hauptsächlich 

 in den Parenchymzellen von Rinde, Holz und Markstrahlen. Über die 

 Physiologie der Saponine sammelte Weevers (11) beim Samen von Aesculus 



1) 0. Hesse, Lieb. Ann., 261, 371 (1891). — 2) A. W. van der Haar, Arch. 

 Pharm., 25J, 217 (1913); Chem. Weekbl., //, 214 (1914); Biochem. Ztsch., 76, 336 

 (1916). — 3) Winterstein u. Maxim, Helv. chim. act., 2, 196 (1919). — 4) F. Hoff- 

 mann-La Roche, Biochem. Zentr., j6, 520 (1913). — 5) E. Winterstein u. H. Blau, 

 Ztsch. physiol. Chem., T5, 410 (1911). H. Blau, Dissert. Zürich (1911). — 

 6) E. Rupp, Verhandl. Naturf.Vers. (1904), II, r, 203. — 7) J. Christophson, Arch. 

 Pharm. (1876). — 8) M. Korsakow, Compt. rend., J55, 844 (1912). — 9) L. Rosen- 

 thaler, Ztsch. Unters. Nähr. u. Gen. mittel, 25, 154 (1913). Saponinnachweis: 

 J. RüHLE, Ebenda, /6, 166 (1908). — 10) Otten, Dissert. Dorpat (1876). Draggen- 

 DORFF, Analyse von Pflanzen (1882), p. 66. Über quantitative Saponinbestimmung 

 auch Kruskal, 1. c. — 11) Th. Weevers, Jahrb. wiss. Bot., 3% 243 (1903). 



