§ 2. Weitere Glucoside mit nicht näher bekanntem Paarung. 559 



außerdem angegebenen Substanzen, Gratiolosin und Grabiolakrin, wurden 

 nicht wiedergefunden; hingegen haben Imbert und Paich^re als Gratio- 

 linin eine zweite Substanz aus Gratiola angegeben (1). Aus Linaria vul- 

 garis Mill. gewann Klobb (2) das Linarin CgoHgoOgs und das gelatinöse 

 Pectolinarin C50H54O27 in je zwei Modifikationen. Das Spaltungsprodukt 

 von Linarin, Linarphenol Ci9Hi407 bildet orangerote Krystalle von F 277 bis 

 279". Bei der Oxydation von Linarin wird das aromatisch riechende Lina- 

 rodin C9H10O2 erhalten. Glucosid aus Veronica- Arten : Vintilesco (3), 

 nicht näher bekannt. Curangin, in allen Teilen von Curanga amara Juss. 

 enthalten, C48H„02o, liefert bei der Spaltung Curangenin G3oH4,07 und 

 Rhamnose nach Boorsma (4). Samen und Blätter der meisten Digitalis- 

 Arten enthalten toxische Glucoside, welche schon das Interesse der älteren 

 Chemiker erregten (5). Vor allem ist Digitahs purpurea untersucht worden. 

 Goldenberg (6) fand die Samen von Digit. ferruginea noch glucosid- 

 reicher. Eine charakteristische und empfindliche Reaktion für die Digitalis- 

 glucoside gaben Lafon(7), ferner Kiliani und Munkert(8) an; wird eine 

 Digitalisglucoside enthaltende Probe mit gleichen Teilen Schwefelsäure 

 und Alkohol erwärmt und verdünnte FeClg-Lösung hinzugefügt, so entsteht 

 eine grünblaue Färbung. Die GRANDEAUsche Reaktion besteht in einer 

 purpurroten Färbung mit Bromwasser und konz. Schwefelsäure, die Trapp- 

 sche Probe in einer Grünfärbung von Phosphormolybänsäure beim Erhitzen ( 9). 

 Mit einer durch Natriumamalgam zu Glyoxylsäure reduzierten Oxal- 

 säurelösung, Eisessig und HgSO^ (Reagens von Brissemüret-Derrien) 

 entsteht eine grüne Färbung (10). Dazu kommt noch die Reaktion von 

 Wratschko mit Orcin-HCl und FeClg, sowie die Rotfärbung mit Pikrin- 

 säure und KOH nach Baljet (11). Krystallinische Glucosidpräparate aus 

 Digitahs gewannen früher Nativelle(12), Arnaud(13), Schmiedeberg (14), 

 von denen letzterer zwei wasserunlösliche Glucoside unterschied, krystal- 

 hnisches Digitoxin und amorphes Digitalin, und zwei wasserlösliche, Digi- 

 tonin und Digitalein. Weitere Fortschritte erzielte in der chemischen Auf- 

 klärung der Digitalisglucoside Kiliani (15). Nach diesem Forscher ist das 

 Glucosidgemisch der Samen von jenem der Digitalisblätter verschieden. 

 Aus den Samen wurden zunächst gewonnen: 1. Das bereits bei den Saponoiden 

 erwähnte Digitonin. Die Spaltung des Digitonins mit Säuren liefert Digi- 

 togenin CgiHgoOg, Galactose und Glucose (vielleicht auch noch eine Ketcse). 



1) Imbert u. Paichere, Just (1902), II, 31. — 2) T. Klobb, Compt. 

 rend., 145, 331 (1907); Bull. Soc. Chim. (4), 3, 858 (1908). Klobb u. A. Fandre, 

 Bull. Sei. Pharm., 13, 635 u. 605 (1906); Bull. Sei. Chim. (3), 35, 1210 (1906). — 



3) J. Vintilesco, Journ. Pharm, et Chim. (7), i, 162 (1910); Thöse Paris 1911. — 



4) S. E. Boorsma, Med. s'Lands Plantentuin, 31 (1900); Ned. Tijdschr. Pharm., 11, 

 .303, 366 (1899). — 5) Vgl. Le Royer, Schweigg. Journ., 42, 110 (1824). Homolle, 

 Berzelius" Jahresber., 26, 720 (1847). Nativelle, Ebenda, p. 724. Kosmann, 

 Ebenda, 27, 479 (1848). Walz, Ebenda, 28, 422. — 6) Goldenberg, Just (1894), 

 II, 400. — 7) Ph. Lafon, Compt. rend., 100, 1463 (1885). — 8) H. Kiliani u. 

 MuNKERT, Arch. Pharm., 234, 273 (1896). — 9) Kritik: C. Binz, Arch. intern. 

 Pharm., 12, 337 (1904). — 10) Vgl. L. Garnier, Journ. Pharm, et Chim. (6), 27, 

 369 (1908). — 11) Wratschko, Ztsch. allg. österr. Apoth.Ver., 54, 263 (1916). 

 H. Baljet, Pharm. Weekbl., 55, 457 (1918). — 12) Nativelle, Jahresber. Fortschr. 

 Chem. (1872), p. 763. — 13) Arnaud, Compt. rend., 119, 679, 701 (1889). — 

 14) O. Schmiedeberg, Arch. exp. Pathol., 16, 149 (1883). — 15) Kiliani, Ber. 

 chem. Ges., 23, 1555 (1890); 24, 331 (1891); 31, 2454 (1898); 32, 2201 (1899); 34, 

 3562 (1901); Arch. Pharm., 230, 250 (1892); 231, 460.(1893); 232, 334; 233, 299, 

 311 u. 698 (1895); 234, 273, 481 (1896); 235, 425, 458 (1897); 237, 466 (1899); 243, 

 5 (1905). H. Ziegenbein, Ebenda, 240, 454 (1902). — Übersicht: R. Kobert, ref. 

 Chem. Zentr. (1912), II, 946. Merck, Bericht 1911, p. 244; 1912, p. 182; 1916, 

 p. 297. 



