632 Neunundsechz. Kap.: Die Stickstoff fr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh . 



Auch colorimetrische Verfahren sind ausgearbeitet. Die Stereo- 

 isomerie des Citrals wurde durch die Forschungen von Tiemann und von 

 Barbier erkannt (1 ). Von der Reduktion zu Geraniol war schon die Rede (2). 

 Durch P2O5 geht Citral unter Wasserabspaltung leicht in Cymol über; auch 

 andere Säuren bewirken diese Ringschließung sehr leicht (3). 



Wegen der Reaktionsfähigkeit der Aldehydgruppc erfolgt der Ring- 

 schluß zwischen 2 und 7 und nicht zwischen 1 und 6 wie bei den übrigen 

 Stoffen der Citralreihe: 



CH(6).COH(7) 

 .CH2(4).GH8(3)- 



CH. CH 



CH3.C(5)<^„ ^,_^^„ ^_ /CH(2):C(1) 



Bei der Oxydation von Citral entsteht Geraniumsäure CioHjeOa- 

 Dieselbe Säure soll nach Masson (4) auch aus einem im Labdanumgummi 

 von Cistus creticus und ladaniferus neben Acetophenon gefundenen Keton 



GgHijO oder CHg- CH<C(^tj . r|i^^CH2her\orgehen,wasaber mit dieser 



Formel und Konstitution in Widerspruch steht. Die Konstitutionsschemaba 

 von Alkoholen, Aldehyd, Säure der Citralreihe sind nach Tiemann wie folgt: 



yCH-CHgOH /CH3 



Primärer Alkohol Geraniol CioHigO; CHg-Cf _„ _„ /CH:C< _„ 



\Crl2 • (^112 ^Crl3 



CH ■ CH CH 



Tertiärer Alkohol LinaloolCioHi80;CH3-C(OH)<^„ ' _„' .CH:C<^„' 



i j li 2 • L<rl 2^ y' H 3 



/CH-COH /CH3 



Aldehyd Citral CioHi60;CH3.G<^^j^ ^^ ^CH.C\^^ 



Geraniumsäure CioH^gOa; CH 3 • C\ ^^^ ^^^ /CH:C 



2 



CHCOGH /CHj 



xCH, .CH./^"-^\cH, 



Wird durch Herstellung von Kondensationsprodukten die Reaktions- 

 fähigkeit der Aldehydgruppe im Citral aufgehoben, so erhält man aus den 

 Gliedern der Citralreihe ,,Cyclocitralderivate". Es sind theoretisch vier 

 Cyclocitrale möglich (5): 



1472 (1906). A. Bloch, Bull. Sei. Pharm., 15, 72 (1908). R.- S. Hiltner, Jouni. 

 Ind; Eng. Chem., /, 798 (1909). Tiemann u. Walther, Ber. ehem. Ges., 31, 3324. 

 J. Walther, Chem. Zentr. (1899), II, 942. G. Romeo, Internat. Kongr. angew. 

 Chem. (1906), Rom. Böcker, Journ. prakt. Chem., 90, 393 (1914). Parker u. 

 Miltner, Jouin. Ind. Eng. Chem., 10, 608 (1918). 



1) Tiemann, Ber. chem. Ges., 33, 877 (1900). Barbier, Bull. Soc. Chim. 

 (3), 21, 635 (1899). Bouveault, Ebenda, p. 419. Üzonierung der beiden Citrale: 

 C. Harries u. A. Himmelmann, Ber. chem. Ges., 40, 2823 (1907). — 2) Enolisie- 

 rung u. Isogeraniol: F. W. Semmler u. E. Schossberger, Ber. chem. Ges., 44, 991 

 (1911). Kohlenwasserstoffe aus Citral: N. Kishner, Journ. russ. phys.chem. Ges., 

 45, 1779 (1914). — 3) Semmler, 1. c. Tiemann, Ber. chem. Ges., 31, 3278 

 (1898); 32, 107; 33, 3719 (1900). — 4) H. Masson, Compt. rend., 154, 517 (1912). 

 — 5) G. Merling u. R. Welde, Lieb. Ann., 366, 119 (1909). Kondensationen mit 

 Acetessigester: Knoevenagel, Journ. prakt. Chem., 97, 288 (1918). Hydrosulfon- 

 derivate: Romeo, Gazz. chim. ital., 48, I, 45 (1918). 



