§ 5. Terpengruppe : Aliphatische Terpene. 633 



I II III IV 



CHjCCH, CH, CCH, CH3CCH3 CH3C.CH3 



H,C|/ \CCOH H,C,/ ^CH COH H^C,/ \0HCOH HC,/ ^i-CHCOH 

 H,cl JcCH, H^Cl Je GH, HCl^ ICHCH3 HCl' 'CHCH, 



CH, CH CH CH, 



Mit Aceton kondensiert liefert I das zJ j-Cyclocitral , /3- Jonen, II 

 a-Jonon, III a-Iron und IV ^-Iron. Das synthetische /3-Iron 



CH3 • C • CH3 



HC|^ |CHGH:CH.C0GH3 



Hcl^ JcH .CH3 



CH2 



ist mit dem Naturstoff völlig identisch. 



Die Cyclocitrale liefern bei Oxydation die entsprechenden Cyclo- 

 geraniumsäuren. Citral gibt nach Burgess (1) mit einer Lösung von Mer- 

 curisulfat in 25%iger Schwefelsäure eine hellrote Färbung und sodann einen 

 weißen Niederschlag; Linalool färbt unter den gleichen Verhältnissen dunkel- 

 violett, Citronellal hellgelb. Durch Ausschütteln mit NagSOg und NaHCOg 

 kann man Citral unter Herstellung seiner Bisulfitverbindung den ätherischen 

 Ölen entziehen (2). Charakterisiert wird Citral durch sein Oxim, sowie 

 durch Herstellung von Citryl-|i5-Naphthocinchonsäure bei Behandlung mit 

 /J-Naphthylamin und Brenztraubensäure : Reaktion von Doebner (3). 

 Citral ist optisch inaktiv. 



Citronellal oder Citronellaldehyd wurde als Hauptbestandteil des 

 ätherischen Öles von Andropogon Nardus 1890 durch Dodge entdeckt. 

 In Citronellöl von Neu-Guinea 51,62% Citronellal (4); Citronellöl aus den 

 Südseeinseln 85,9% Citronellal und Geranio' (5); in Citronellöl von Ceylon 

 5,4-10,5% Citronellal; in javanischem Öl 23,4-50,1% Citronellal (6). 

 Im Öl der Pinus Jeffreyi sind 5% Citronellal angegeben (7), Im Öl aus der 

 Rinde der Lauracee Tetranthera polyantha var. citrata 10% Citronellal, 

 nach Charabot 20% (8). Im Gitronenöl und im Öl der Fruchtschale von 

 Citrus decumana(9). Eucalyptus citriodora 90% .Aldehyde, darunter be- 

 sonders Citronellal (10). In Melissa officinahs. In Ocimum pilosum 75% 

 Aldehyde im Öl, Citronellal und Citral (11). Die Chemie des dtronellals 

 wurde besonders durch Tiemann und Harries (12) erforscht. Der zum 



1) H. E. Burgess, Chem. Zentr. (1900), 11,* 1164. — 2) Tiemann, Ber. 

 ehem. Ges., 32, 812 (1899). — 3) 0. Doebner, Ebenda, 27, 352 (1894); jj, 1888 

 u. 3195 (1898). — 4) H. Haensel, Bericht April bis Sept. 1907. — 5) Schimmel, 

 Bericht April 1909. Java-Öl, Ebenda, April 1910; April 1912. Systematik der Öl- 

 gräser: 0. Stapf, Kew. Bull. (1906), Nr. 8, p. 297. — 6) Schimmel, Bericht April 

 1914. — 7) A. W. ScHORGER, Journ. Ind. Eng. Chem., 5, 971 (1913). — 8) Roure 

 Bertrand f., Bericht (2), 6, 15 (1907). Eu. Charabot u. G. Laloue, Compt 

 rend., 146, 349 (1908); Bull. Soc. Chim. (4), j, 383 (1908). — 9) Zoller, Jouin 

 Ind. Eng. Chem., 10, 364 (1918). — 10) H. G. Smith, Journ. Soc. Chem. Ind. 

 26, 851 (1907). — 11) K. Bhaduri, Journ. Amer. Chem. Soc, ,?6, 1772 (1914) 

 Ältere Lit. : Dodge, Amer. Chem. Journ. (1890), p. 456; 12, 553. Flateau u 

 Labbe, Bull. Soc. Chim. (3), 19, 361 (1898); 21, 158 (1899). Schimmel, Chem 

 Zentr. (1902), II, 1207. — 12) Semmler, Ber. chem. Ges., 26, 2254 (1893). Tie- 

 mann u. Schmidt, Ebenda, 2g, 903 (1896); 30, 22" (1897). Tiemann, Ebenda, 31, 

 2899 (1898); 32, 824 (1899). Harries u. Schauwecker, Ebenda, 34, 2891 (1901). 



