634 Neunundsechz. Kap. : Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Citronellal CioHjgO zugehörige Alkohol ist das Citronellol G10H20O, die 

 zugehörige Säure die Gitronellsäure CioHigOa- Gitronellsäure kommt 

 natürlich gebildet vor im Öl* der Rutacee ßarosma pulchellum (L.) (1). 

 Hefe reduziert Citronellal zu Citronellol (2). Für Citronellal charakte- 

 ristisch ist die Ringschließung beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid unter 

 Bildung von Isopulegol: Tiemann und Schmidt. Von Isopulegol gelangt 

 man durch Oxydation mit Chromsäure zu Isopulegon, letzteres gibt, mit 

 Barytlösung geschüttelt, Pulegon. Der Zusammenhang in der Citronellal 

 reihe ist unter Berücksichtigung der Ergebnisse von Harries, wonach die 

 Stelle der ersten Doppelbindung in den TiEMANNscben Formeln verlegt 

 wird, der folgende : 



CHa-CHoOK /CH3 



CioH^eO, Citronellol ^^s' ^^\ (^^\ ^y^ y^^2'(^\(^^ 



/CH2COH /CHg 



CioH^O. Citronellal CHg-CH^ ^.j^ ^^ ^^^^"^ Cti 



/GH2-COOH /GH, 

 GioHjsO^, Gitronellsäure CHg-CHC ^^ .cn„ ^^"^x CH 



/GH.CHOH . /GH. 



I^pulegol CH,CH<^„^ CH,/™-C<CH. 



/GH^GOx /GH3 



IaopulegonCH3CH<^„^.^„^>CH.C<^„^ 



/CHaGOx /GH 3 



Pulegon CH3.CH<^„^^„^>C:C.^^^^ 



Rhodinol und Rhodinal hefern analog Menthon 



CHg. CO CHg 



CH3GH< >GH.CH< 



L<rl2*VjJtl2 '-'n.3 



Citronellal enthält ein asymetrisches Kohlenstoffatom und bildet 

 daher zwei optisch aktive Modifikationen. Zum Nachweise des Citronelials 

 dient sein charakteristisches Semicarbazid, ferner sein Alkyl-/3-Napbtho- 

 cinchonsäurederivat ; endlich reagiert es wie Gitral mit Cyanessigsäure in 

 alkalischer Lösung unter Kühlung, wobei hier Citronellalidencyanessigsäure 

 entsteht. Isopulegol ist in citronellalhaltigen Secreten häufig mit vorhanden, 

 da es leicht aus Gitronellaldehyd entsteht. 



Ein aliphatisches Terpenketon ist des Methylheptenon, welches 

 Barbier und Bouveault (3) zuerst in kleiner Menge im Linaloeöl nativ 

 auffanden, von dem sie die Identität mit dem von Wallach aus Gineol- 

 säure künstlich erhaltenen Methylheptenon zeigten. Tiemann (4) fand 



Harries u. Roeder, Ber. ehem. Ges., 32, 3367 (1899). Wallach, Lieb. Ann., 278, 

 802 (1894>; 2g6, 131 (1897). Doebner, Ber. ehem. Ges., 27, 2020 (1894); Arch. 

 Pharm., 232, 688 (1895) Barbier u. Leser, Compt. rend., 124, 1308 (1897). 

 Enolisierung: Semmler, Ber. ehem. Ges., 42, 2Ü14 (1909). Reduktion: H. Rufe, 

 Lieb. Ann., 402, 149 (1914). Kishner, Chem. Zentr., 1914, I, 1497. Isomerie: 

 Pbins, Chem. Weekbl., 14, 692 (1917). 



1) Schimmel, Bericht April 1909; Aprü 1910. — 2) Mayer u. Neubbrg, 

 Biochem. Ztseh., 71, 174 (1915). — 3) Barbier u. Bouveault, Compt. rend., m, 

 168 (1895). — 4) Tiemann, Ber. chem. Ges., 32, 830 (1899). Citronenöl: Schimmel. 

 Chem. Zentr. (1902). II, 1207. 



