§ 6. Cyclische Terpene. 641 



sinensis (1) und in der Frucbtschale von Citrus decumana (2). d-Limonen 

 bei Xanthoxylum piperitum (3). Blätter von Fagara (4); d-Limonen bei 

 Aegle marmelos (5). 



Wurzelrinde von Croton Eluteria. d-Limonen und auch 1-Limonen 

 im Elemiöl{6). CotinusCoggygria(7), 60% 1-Limonen im Öl der Rinde von 

 Eucalyptus Staigeriana (8). In Melaleuca pauciflora (9). Oft in Umbelli- 

 feren: Laserpitium latifolium (10); d-Limonen bei Sium cicutifolium (11); 

 60 % d-Limonen im Öl von Apium graveolens (12) ; Bupleurum fruticosum (13); 

 d-Limonen bei ImperatoriaOstruthium imRhizom(14); sonst noch beiCarum, 

 Foeniculum, Anethum. 1-Limonen in verschiedenen Mentha-Ölen. In russi- 

 schem Pfefferminzöl 1-Limonen und wenig d-Limonen (15); 1-Limonen in 

 amerikanischem Krauseminzöl (16); Hedeoma pulegoides (17); verschiedene 

 Monarda- Arten (18); d-Limonen in Lophanthus rugosus(19); Ocimum 

 pilosum (20); 10—15% Limonen in spanischem Verbena-Öl (21). InBlumea 

 balsamifera (22) und in Erigeron canadensis. 



Limonen ist eine citronenartig riechende, bei 175" siedende Flüssig- 

 keit (23) , Dipenten ist optisch inaktiv. Für Limonen bestimmte Wallach 

 und CoNRADY (24) aj) mit —105", für d-Limonen ao + 106,8". Wichtig 

 zur Identifizierung ist die Herstellung des Tetrabromids. Man löst hierzu 

 die zwischen 174—6" siedenden Ölfraktionen im vierfachen Volum. Eisessig 

 und fügt bis zur bleibenden Färbung Brom unter Kühlung zu; das sich 

 krystallinisch abscheidende Tetrabromid wird abgesaugt, auf einer Ton- 

 platte getrocknet und aus Essigäther uriikrystallisiert. Die Bromide sind 

 rhombisch-hemiedrisch, optisch aktiv, F 104— 5" (25): Dipenten polymeri- 

 siert sich bei höheren Temperaturen, gibt, mit alkoholischer Schwefelsäure 

 erwärmt, Terpinen, mit dem gleichen Volum konzentrierter Schwefelsäure 

 geschüttelt aber Cymolsulfonsäure und SO 2. Die von Wagner (26) zuerst auf- 



/CH . CHaX yCHa 



gestellte Konstitationsformel des LimonensCHa-Cx ^ yCH-Cs 



1) Fenaroli, Ann. chim. appl., i, 408 (1914). — 2) Zoller, Joiu-n. Ind. 

 Eng. ehem., 10, 364 (1918). — 3) Duruttis, Arb. pharm. Inst. Berlin, 11, 60 

 (1914). — 4) R. F. Bacois, The Philipp. Journ. Sei., 4, 93 (1909). — 5) Schimmel, 

 Bericht April 1910. — 6)' R. F. Bacon, The Philipp. Journ. Sei., 4, 93 (1909). 

 A. M. Clower, Ebenda, 2, 1 (1907); Amer. Chem. Journ., 39, 613 (1908). — 

 7) Schimmel, Bericht April 1913. — 8) R. T. Baker u. H. G. Smith, Pharm. 

 Journ. (4), 22, 671 (1906). Smith, Journ. Soc. Chem. Ind., 26, 851 (1907). — 



9) Baker u. Smith, Journ. Proc. Roy. Soc. N. S. Wales, 45, 365 (1913). — 



10) H. Haensel, Bericht Sept. 1905 bis April 1906. — 11) Fr. Rabak, The Midi. 

 Drugg. and Pha. Rev., 43, 5 (1909). — 12) Schimmel, Bericht April 1910. — 



13) L. Francesconi u. G. Sanna, Gazz. chim. ital., 41, I, 796 (1911). — 



14) F. Lange, Arb. Pharm. Inst. Berlin, 8, 98 (1911). — 15) J. Schindelmeiser, 

 Apoth.-Ztg., 21, 927 (1906). — 16) Schimmel, Bericht April 1912. — 17) M. Bar- 

 RowcLiFF, Journ. Chem. Soc, 91, 875 (1907). — 18) Wakeman, Chem. Abstr. 

 (1912), p. 1170. — 19) Schimmel, Berieht Okt. 1913. — 20) Ph. de Vilmorln u. 

 F. Levallois, Bull. Soc. Chim. (4), 15, 342 (1914). — 21) K. Bhaduri, Journ. 

 Amer. Chem. Soc., 36, 1772 (1914). — 22) Schimmel, Bericht April 1909. — 

 23) Siedepunkt von Dipenten: 0. Wallach, Ber. chem. Ges., 40, 600 (1907). 

 F. W. Semmler, Ebenda, 751. — 24) Wallach u. Conrady, Lieb. Ann., 252, 144. 

 — 25) Vgl. Wallach, Ebenda, 225, 318; 239, 3; 264, 12. Baeyer u. Villiger, 

 Ber. chem. Ges., 27, 448. Power u. Kleber', Arch. Pharm., 232, 646. Dipenten- 

 dijodid: E. Fromm u. H. Fluck, Lieb. Ann., 405, 175 (1914). — 26) G. Wagner, 

 Ber. ehem. Ges., 27, 1653, 2270 (1894). Wallach, Lieb. Ann., 281, 127 (1894). 

 V. Baeyer, Ber. chem. Ges., 27, 3485. Tiemann u. Semmler, Ebenda, 28, 2141 

 (1895). Kremers, Chem. Zentr. (1896), I, 40. Godlewsky, Ebenda (1899), I, 1241. 

 Oxydation mit O3: Harries u. Adam, Ebenda, 49, 1034 (1916). 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 3. Aufl., III. Bd. 41 



