642 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



ist heute noch gültig. Semmler(1) hat darauf hingewiesen, daß, wie bei 

 anderen Terpenen, auch bei Limonen und Dipenten die Existenz von Pseudo- 



CH 

 formen mit der Gruppe CH2 : C<Crji^. einzunehmen ist; Dipenten soll 



nicht einfach die optisch inaktive Form des Ortholimonens sein, sondern 

 ein Gemisch desselben mit ziemlich viel optisch aktivem Pseudolimonen 



/CHg-CHaX yCH- 



™-<CH,.CH,>^"-<CH, 0-'^»- 



Bei der Feststellung der Limonenformel waren die Beziehungen des 

 Dipentens zum Carvon von größter Bedeutung (2). Die Isomerisierung 

 von 1-Pinen zu Dipenten geht nicht über 1-Limonen (3). Bei Oxydation 

 von Limonen mit Chromylchlorid entsteht -nach Henderson Cymol. Hydrie- 

 rung, mit Platinschwarz katalysiert, gab Dihydrolimonen (4). 



Silvestren ist ein in verschiedenen Coniferen vorgefundener Terpen- 

 kohlenwasserstoff. Atterberg (5) fand es im schwedischen Terpentinöl, 

 sowie in den Nadeln von Pinus montana, Bertram und Walbaum (6) in 

 den Nadeln von Pinus silvestris und montana, Aschan und Hjelt (7) in 

 der Wurzel von Abies pectinata. Im Nadel- und Zweigöl von Libocedrus 

 decurrens (8). Überall d- Silvestren. Differenzen nach dem Vegetations- 

 stadium: Troger und Bentin (9) fanden im Kiefernadelöl d-Silvestren, 

 doch nicht in den jungen Trieben. Viel Silvestren bei Pinus longifoha (10). 

 1-Silvestren ist bei einer Burseracee gefunden: Bursera acuminata W. (Syn. 

 Dacryodes hexandra Gris.) (11). Für Silvestren charakteristisch und nur 

 noch dem (nativ nicht vorkommenden) Carvestren eigen, ist die Blaufärbung 

 einer Eisessiglösung von Silvestren mit konzentrierter Schwefelsäure. Die 

 Reaktion gehngt schon mit silvestrenreichen Terpengemischen ; andere 

 Terpene geben eine rotgelbe bis rote Reaktion: Wallach (12). Carvestren, 

 dessen Konstitution durch die Synthese von Perkin und Tattersall (13) 



/C(CH3):CH\ /CH3 



sicher alsCH2\^„ ^„ >CH'CC„-. bewiesen worden ist, ist nun 

 ^Lrlg • (-.112'^^ ^t.H2 



nichts anderes als i-Silvestren. Die Synthese von d- und 1-Silvestren ist 

 von Perkin (14) gleichfalls durchgeführt worden. Bei Behandlung des Bro- 

 mids mit HCl und Zinkstaub liefert Silvestren nicht Paracymol wie Dipenten, 

 sondern Metacymol, der obigen Konstitution entsprechend (15). Zur Unter- 

 scheidung von Limonen dient auch das Dichlorhydrat. 



1) Semmler, Ber. ehem. Ges., 33, 1455 (1900). — 2) Vgl. auch E. Deussen 

 u. A. Hahn, Ebenda, 43, 519 (1910). Beziehung zu Terpineol: W. H. Perkin jun. 

 u. S. PicKLES, Journ. Chem. Soc-, 87, 639 (1905). — 3) W. Smirnow, Chem. Zentr. 

 (1910), I, 30. Nitrosochlorid: E. Deussen, Ztsch, Riech- u. Geschmacksstoffe, i, 

 Nr. 3 (1909). Oxydation: G. Henderson, Journ. Chem. Soc, 91, 1871 (1907); 95, 

 969 (1909). — 4) G. Vavon, Compt, rend., 152, 1675 (1911). F. W. Semmler u. 

 J. Feldstein, Ber. chem. Ges., 47, 384 (1914). — 5) A. Atterberg, Ebenda, /o, 

 1202 (1877); 14, 2530 (1881). Wallach, Lieb. Ann., 230, 240. H. W. Fosse, Ber. 

 pharm. Ges.> 25, 303 (1915). — 6) Bertram u. Walbaum, Arch. Pharm., 231, 290. 



— 7) Aschan u. Hjelt, Chem.-Ztg., 18, 1566. — 8) Schorger, Journ. Ind. Eng. 

 Chem., 8, 22 (1916). — 9) J. Tröger u. A. Bentin, Arch. Pharm., 242, 521 (1904). 



— 10) Schimmel, Bericht April 1911; Okt. 1911. — 11) A. More, Chem. Zentr. 

 (1899), II, 210. Schimmel, Bericht April 1914. — 12) Wallach, Lieb. Ann., 239, 

 27. — 13) W. H. Perkin jun. u. G. Tattersall, Journ. Chem. Soc, 91, 480 

 (1907). Derivate: J, Kondakow, Journ. prakt. Chem., 77, 135 (1908). — 14) W. 

 N. Haworth, W. H. Perkin u. 0. Wallach, Journ. Chem. Soc, 103, 1228 u. 2225 

 (1913). Derivate von Silvestren: 0. Wallach, Nachricht. Ges. Wiss. Göttingen 

 (1907), p. 230. — 15) Baeyer u. Villiger, Ber. chem. Ges., jr, 2067 (1898). 



