§ 6. (Jyclische Terpene. 645 



Blütenköpfchen („Zittwersamen" des Handels) (1), Anethum graveolcns (2), 

 Ptychotis Ajowan (3), Coriandrum sativum (4), Die Darstellung reinen 

 Terpinens findet sich bei Wallach (5) behandelt. Die Konstitution von 



yCH-GH^x /CH, 



}'-Terpinen wird durch das Schema CHg-Cv ^ ^C-CH\^ 



wiedergegeben. Das jS-Terpinen ist synthetisch gleichfalls dargestellt worden. 

 Die Chemie der Terpinenreihe hat Wallach (6) eingehend behandelt. /3-Ter- 

 pinen, über dessen charakteristische Reaktionen die Angaben von Wallach 



/CHa-CHaX /CH3 



einzusehen sind, hat die Konstitution CHg : G\ ^C-CHx 



Es ist in den bisher untersuchten Pflanzenprodukten sicher nicht in 

 erhebhcher Menge zugegen. Terpinen, d. h. ein Gemisch von 7-Terpinen 

 mit wenig a-Terpinen siedet bei etwa 180", ist optisch inaktiv, riecht cymol- 

 artig und wird im Gegensatze zu Limonen durch Beckmanns Ghromsäurc- 

 mischung: 6 Teile Kaliumbichromat, 5 Teile Schwefelsäure, 30 Teile Wasser, 

 in der Kälte sehr schnell zerstört (7). Es liefert bei der Oxydation Gymol. 

 Zum Nachweise ist das Terpinennitrosit wichtig. Wallach gab hierzu 

 folgende Vorschrift: 2— 3 g der Ölfraktion Kp. 180" werden mit Petroläther 

 verdünnt, worauf man 2—3 g gelöstes NaN02 und Säure in kleinen Portionen 

 zufügt. Nach 40 Stunden ist das unlösliche optisch inaktive Nitrosit von 

 F 155" ausgeschieden. Dabei kommt sicher nur das a-Terpinen als wirksame 

 Substanz in Betracht. Bezüglich Konstitutionsbestimmung (8) und Syn- 

 these derTerpinene (9) sei auf die Originalarbeiten verwiesen. Als ein zum 

 Terpinen gehöriger Alkohol ist das mehrfach in ätherischen Ölen natürlich 

 gebildete, von Wallach (10) als Terpinenol-4 bezeichnete Produkt zu 

 erwähnen. Es ist identisch mit demOriganol von Semmler (11). Man kennt 

 es von dem Wachholderbeeröl, Gypressenöl (12), Gardamomenöl und 

 Majoranöl (13), Muskatnußöl (14), Elemiöl, Blütenköpfchen der Artemisia 

 Gina (15). Die Konstitution dieses Stoffes ist: 



//GH . GHgX /GH3 



™'<CH,.CH,>^<««'-™<CH3 

 Ein zur Dipentengruppe gehöriges Keton ist das Gar von G10H14O, 

 als „Garvol" schon 1853 von Völckel (16) aus den Früchten von Garum 

 Garvi angegeben. Es kommt sowohl als d-Garvon und 1-Garvon natürlich vor. 

 1-Garvon kennt man von Lindera sericea (17) und Mentha. d-Garvon be- 

 traft die Umbelliferen. Garvon im Öl aus Zapfen von Taxodium distichum(1 8). 

 In Libocedrus decurrens (19). In Grasölen. Bei Anethum graveolens (20); 



1) J. ScHiNDELMEiSER, Apoth.-Ztg., 22, 876 (1907). ScHiMMEL, Bericht Okt. 

 1*JÜ8. — 2) Schimmel, Ebenda. — 3) Ebenda, Okt. 1909. — 4) H. Walbaum u. 

 W. Müller, Wallach- Festschrift (1909), p. 654. -- 5) 0. Wallach, Lieb. Ann., 

 350, 141 (1906). — 6) 0. Wallach, Ebenda, 356, 197 (1907),; 362, 261,285(1908); 

 Nachricht. Kgl. Ges. Wiss. Göttingen (1908), p. 258, 264. J. Kondakow, Journ. 

 prakt. ehem., 79, 497 (1909). — 7) G. Henderson u. Cameron, Journ. Chem. 

 Soc, 95, 969 (1909). — 8) T. Amenomiya, Ber. chem. Ges., j5, 2730 (1905). Wallach, 

 Ebenda, 40, 575 (1907). — 9) K. Auwers u. F. von der Heyden, Ebenda, 42, 

 2404, 2424 (1909). — 10) 0. Wallach, Lieb. Ann., 356, 197 (1907). — 11) Wal- 

 lach u. F. Bödecker, Ber. chem. Ges., 40, 596 (1907). — 12) Schimmel, Bericht 

 April 1913. — 13) Ebenda, Okt. 1909. —14) Ebenda, April 1910. — 15) Ebenda, 

 Okt. 1908. — 16) 0. Völckel, Lieb. Ann., 85, 246 (1853). — 17) Kwasnick, Ber. 

 chem. Ges., 24, 81. — 18) A. F. Odell, Journ. Amer. Chem. Soc, 34, 824 (1912). 

 19) Schimmel, Geschäftsber. April 1915. — 20) Nietzki, Arch. Pharm., 204, 317 

 (1874). Schimmel, Bericht Okt. 1908). 



