§ 6. Cyclische Terpene. 647 



II. Gruppe des Pinens. 



Das Pinen CioHig konnte erst nach den Arbeiten Wallachs (1) 

 ausreichend charakterisiert werden. Wie beim Limonen, so zeigte es sich 

 auch hier, daß früher dieselbe Substanz unter einer großen Zahl verschiedener 

 Namen beschrieben worden war. Pinen existiert wie Phellandren und andere 

 Terpene in zwei Formen, die als normale (^G • GH3) und Pseudoform 

 (= C : GH 2) bezeichnet werden. Das i/;-Pinen wird gewöhnlich Nopinen 

 oder /9-Pinen genannt. a-Pinen und Nopinen kommen beide in ihrer d- und 

 1- Modifikation natürlich vor; auch natürliches racemisches Pinen wurde 

 gefunden. Es handelt sich hier um die am meisten verbreiteten Terpen- 

 kohlenwasserstoffe. Sie sind vor allem die wichtigsten Stoffe der Goniferen- 

 secrete (Terpentinöl). d-a-Pinen überwiegt bei Pinus Taeda, findet sich 

 auch im russischen, schwedischen und deutschen Terpentinöl des Handels; 

 1-a-Pinen ist in Pinus maritima, montana, Tsuga canadensis, Zapfen und 

 Nadeln von Abies pectinata, in den Nadeln von Picea excelsa nachgewiesen. 

 1-Pinen in den Knospen von Pin. maritima die Hauptmasse des Secretes (2). 

 1-Pinen im französischen Terpentinöl (3); Pinus halepensis d-Pinen (4); 

 racemisches Pinen in anderen rechtsdrehenden Handelsterpentinöl- Sorten (5). 

 Wenig 1-a- Pinen bei Pinus longifolia (6). Kiefernadelöl : d-Pinen, ebenso in 

 dem Secret der jungen Triebe ; bei Pinus silvestris d-Pinen, bei P. Strobus 

 1-Pinen (7). In Pinus pondcrosa im Öl von Nadeln und Zapfen 1-a-Pinen 

 2% und 6%, 1-/?- Pinen 75% und 60%; Pinus Lambertiana desgl. 21 und 22% 

 resp. 51 u. 40% (8). Pinus Sabineana 59% 1-a-Pinen; Pin. contorta 3% 

 1-a- und 50% 1-jö-Pinen (9). Pinus clausa (10); in Pinus eduHs a und 

 ,8- Pinen (11 ). Pinus monophylla 80-85%) d-a- Pinen (12). Blätter und Zweige 

 von Pinus heterophylla enthalten 4% des Öls an 1-a-Pinen, 35—36% 1- 

 /5- Pinen. Bei Pinus palustris Blätter und Zweige 8—9% a- und 44% /3- Pinen; 

 Blätter 2%, «- und 50% /3- Pinen; Zapfen 39-40% a- und 25% /3- Pinen 

 (Links-) (13). Linkspinen bei Picea excelsa (14). Abies pectinata und cepha- 

 lonica(15). Abies concolor: 1-a-Pinen im Öl der Nadeln und Rinde 12% und 

 9%, 1-^-Pinen 42% und 60% (16). Abies magnifica 17% 1-^8- Pinen (17). 

 Nadeln und Zweige von Larix americana 15,1% des Öles Ester und Pinen (1 8). 



1) Wallach, Lieb. Ann., 227, 282; 246, 283; 252, 94; 258, 340; 264, 1 (1891). 

 Vorkommen von Pinen: Wallach, Ebenda, 227, 282; 246, 283; 252, 94; 258, 340; 

 Arch. Pharm., 229, 1; Lieb. Ann., 271, 308. Flawitzki, Journ. prakt. Chem., 45, 

 115. KuRiLow, Ebenda, p. 123. Mittmann, Arch. Pharm., 227, 529. Jahns, 

 Ebenda, p. 174. Aschan u. Hjelt, Chem.-Ztg., 18, 1566. Biedermann, Ber. chem. 

 Ges., 8, 1677 (1875). — 2) E. Belloni, Chem. Zentr. (1906), I, 360. — 3) Palazzo, 

 Ann. di chim. appl., 7, 88 (1916). Tsakalotos, Gazz. chim ital., 47, I, 285 (1917). 

 — 4) Tsakalotos, Journ. Pharm, et Chim. (7), 11, 70 (1915). — 5) Darmois, 

 Compt. rend., 149, 730 (1909). — 6) Schimmel, Bericht April 1911; Okt. 1911. 

 Rabak, Pharm. Rev., 23, 229 (1905). — 7) J. Tröger u. A. Bentin, Arch. Pharm., 

 242, 521 (1904). — 8) Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 893 (1914). — 

 9) Ebenda, 7, 24 (1915). — 10) Ebenda, p. 321. — 11) Schimmel, Bericht April 

 1913. — 12) A. W. Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 5. 971 (1913). Adams, 

 Ebenda, 7, 957 (1915). — 13) Schorger, Ebenda, 6, 723(1914). Drehungsvermögen 

 dieser Terpentinöle: Chs. H. Hertt, Journ. Amer. Chem. Soc, 30, 863 (1908). 

 Pin. serotina: Ebenda, p. 872; resinosa: G. B. Frankforter, Ebenda, 28, 1467 

 (1906). Pin. insularis: Geg. F. Richmond, The Philipp. Journ. Sei., 4, 231 (1909). 

 A. W. Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 541 (1914). M. Toch, Ebenda, 720; 

 Journ. Soc. Chem. Ind., 33, 576 (1914). — 14) 0. Aschan, Ber. chem. Ges., 39, 

 1447 (1906); Ztsch. angew. Chem., 20, 1811 (1907). — 15) E. J. Emmanuel, Arch. 

 Pharm., 250, 104 (1912). A. Tsakalotos, Separat. 1908 (ohne Quellenangabe). — 

 16) Schorger, Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 809 (1914). —17) Ebenda, 7,24(1915). 

 18) R. £. Hanson u. E. N. Babcock, Journ. Amer. Chem. Soc, 28, 1198 (1906). 



