654 Neunundsechz. Kap.: Die Stickstoff fr. Endpr. d. pflanzl. Stoff w. idioblast. Entsteh. 



Ferner gelang es vom Linalool aus zum Terpineol zu kommen. Über- 

 haupt ist Terpineol von verschiedenen Terpenen aus zugänglich (1). Auch 

 die Totalsynthese ist gelungen (2). 



Durch Wasserentziehung entsteht aus Terpineol der Kohlenwasserstoff 

 Terpinolen CioHig, welchen man vorteilhaft durch Einwirkung von 

 Oxalsäure auf festes Terpineol gewinnt: Wallach (3). Dieses Terpen wurde 

 seither als Pflanzenstoff im Thymusöl und Corianderöl nachgewiesen (4), 

 auch im Elemiharzöl (5). Dem Terpineolen, einer optisch inaktiven Substanz, 



GH CH CH 



wird nach Baeyer (6) die Konstitution CHg- G<(-.jj^ qjj^>C:G<^jJ^ 



gegeben. Beim weiteren Abbau entsteht Terpinen, eventuell erst Dipenten, 

 endlich Cymol. Beim Kochen von Garvenen (a-Terpinen) mit Säure wird 

 gleichfalls Terpinolen erhalten (7). Gamphen ist ein dem Pinen nahe- 

 stehender, und ein aus ihm durch Umlagerung leicht zu erhaltender Terpen- 

 kohlenwasserstoff GioH^g, der im reinen Zustande einen festen, aus Alkohol 

 krystaUisierbaren Stoff von F 48° darstellt: Wallach (8). Es ist, wie 

 Pinen, eine racemische Verbindung. In Pflanzensecreten kommt 1-Gamphen, 

 wie besonders Bertram und Walbaum (9) zeigten, durchaus nicht 

 selten vor. Es ist nachgewiesen bei Larix sibirica; Abies sibirica (10); 

 1-Gamphen im Nadelöl von Abies concolor zu 8% (11); im Öl aus Blät- 

 tern und Zweigen \K>n Pinus heterophylla 10%; bei Pinus palustris in 

 Blättern und Zweigen 13-14%, in Blättern 12-13%, in Zapfen 12%, 

 des Öles (12). In Pinus clausa (13). 5—6% des Öls von Pinus con- 

 torta (14). Im Öl von Pseudotsuga Douglasii Garr. (15). Aus den 

 Zweigen von Juniperus phoenicea wenig 1-Gamphen (1 6). Im Wachholder- 

 beerenöl (17). Im Gypressenöl. 1-Gamphen im Gitronellöl (18). Aus 

 Zingiber officinale Rechts-Gamphen. Im ätherischen Gostusöl (iamphen 

 •ca. 0,4% (1 9). In Monodora grandiflora (20). Im Muskatnußöl. Vielleicht 

 im Öl von Ginnamomum glanduliferum (21 ). Bei Ginnamomum Gamphora. 

 In Gitronenöl und anderen (22) Gitrusölen. Ganarium villosum und Weih- 

 rauchöl(23). Aus Gotinus Goggygria (24). Eucalyptus globulus; Foeniculum 

 officinale (25). i-Gamphen in Rosmarinus. In Lavandula d-Gamphen. Va- 

 lerianaöl. Artemisia herba alba. Die Abtrennung des Gamphens vom Pinen 

 ist schwierig. Man benutzt hierzu die Überführung des Gamphens durch 



1) W. H. Perkin u. S. Pickles, Journ. Cliem. See, 87, 655 (1905). 

 Ph. Barbier u. V. Grignard, Compt. rend., 145, 1425 (1907). — 2) K. Fisher 

 u. W. H. Perkin jun., Journ. Chem. Soc, 93, 1871 (1908). — 3) Wallach, Lieb. 

 Ann., 227, 283; 230, 262; 239, 23; 275, 103 (1892). — 4) J. Schindelmeiser, 

 Apoth.-Ztg., 22, 853 (1907). H. Walbaum u. W. Müller, Wallach - Festschrift 

 (1909), p. 654. — 5) Clover, The Philipp. Sei., 2, 1 (1907). — 6) v. Baeyer,, Ber. 

 chem. Ges., 27, 436. — 7) F. W. Semmler, Ebenda, -^2, 962 (1909). Reindarstellung: 

 Semmler, Ebenda, p. 4644. — 8) Wallach, Lieb. Ann., 230, 234. — Zur Bildung 

 aus Pinen: L. Schindelmeiser, Chem-Ztg., 31, 1198(1907). A. Hesse, Ber. chem. 

 Ges., 39, 1127 (1906). — 9) J. Bertram u. H. Walbaum, Journ. prakt. Chem., 49, 

 15 (1893). P. H. GoLUBEFF, Chem. Zentr. (1888), II, 1622. Bouchardat, Compt. 

 rend., 117, 1094 (1893). Schimmel, Chem. Zentr. (1902), II, 1208. J. Schindel- 

 meiser, Ebenda (1903), I, 835. — 10) P. Golubew, Ebenda, 1910, I, 30. — 

 11) ScHORGER, Journ. Ind. Eng. Chem., 6, 809 (1914). — 12) A. W. Schorger, 

 Ebenda, 6, 723 (1914). — 13) Schorger, Ebenda, 7, 321 (1915). — 14) Ebenda, 

 p. 24. — 15) J. W. Brandel, Pharm. Rev., 26, 326 (1908). — 16) J. Rodie, 

 Bull. Soc. Chim. (3), 35, 922 (1906). — 17) Schimmel, Bericht Okt. 1910. — 

 18) Ebenda, April 1912. — 19) Semmleä u. Feldstein, Ber. chera. Ges., -^7,2687 

 (1914). — 20) R. Leimbach, Wallach-Festschrift (1909), p. 502. — 21) Schimmel, 

 Bericht April 1913. — 22) E. Gildemeister u. W. Müller, Wallach-Festschrift 

 (1909), p. 439. — 23) Schimmel, Bericht April 1914. — 24) Ebenda, April 1913. 

 — 25). Ebenda, April 1906. 



