§ 6. Cyclische Terpene. 655 



Erwärmen mit Essigsäure und etwas Mineralsäure in Isoborneol nach Ber- 

 tram und Walbaum (1). Letztores läßt sich jedoch bei Gegenwart größerer 

 Pinenmengen von dem aus Pinen gleichzeitig gebildeten Terpineol nicht 

 fraktionieren. Mit Chromsäure oxydiert, liefert Camphen Campher und Oxy- 

 campher (2). Künstliches Camphen ist kaum eine einheitliche Substanz. 

 Die Konstitution des Camphens ist durch Bredt, Wagner, Bouveault, 

 DoDGE, Semmler, Aschan, Henderson(3) in verschiedener Weise aufgefaßt 

 worden, ohne daß bisher eine endgültige Entscheidung gefallen wäre. Von 

 einer Reihe der genannten Forscher wird die „semicyclische Formel" be- 

 CH 



vorzugt: ^Ha welche die Doppelbildung außerhalb des 



CH2==C \ j / CH2 



CH 



Ringes annimmt (Wagner, Semmler). Oxydation mit KMn04 liefert 

 Camphencamphersäure C8H14 (C00H)2 oder Camphensäure, eine gesättigte 

 monocyclische Dicarbonsäure (4). 



Fenchen, ein von Wallach (5) aus Fenchylalkohol, dem Reduk- 

 tionsprodukt des Fenchons, künsthch dargestellter Kohlenwasserstoff 

 C-ioHie, Kp. 158—160°, ist nativ nicht gefunden worden. 



Das Borneol CioH^gO, ein Alkohol der Form CioHi7(OH) ist aus dem 

 Secrete von Dryobalanops, dem ,, Borneocampher", schon seit 1840 bekannt: 

 Pelouze (6). Es ist sowohl in seiner inaktiven Modifikation, als in seinen 

 beiden optischaktiven Formen, und sowohl als freier Alkohol wie als Ester, 

 besonders als Acetat, ein sehr verbreiteter Secretbestandteil. Der Dryo- 

 balanopscampher ist d-Borneol. 1-Borneol als Acetat außerordentlich ver- 

 breitet bei Co niferen; nach Bertram und Walbaum (7) bei Abies pectinata, 

 Tsuga canadensis, Nadeln von Picea excelsa, Larix sibirica, Pinus montana 

 und nigricans. I-Borneol aus Knospen von Pinus maritima (8). 5,9% 

 Bornylacetat im Latschenöl (Pinus montana), ebenso im Edeltannenöl (9). 

 Öl der Nadeln von Pin. halepensis 7,4% Bornylacetat (10). Im öl aus 

 Pinus Murrayana und Picea Engelmannii 8,5%. Pinus edulis und flexihs 



1) Vgl. TsAKALOTOs, Joum. Pharm, et Chim. (7). /;, 198 (1918). — 



2) Kachler u. Spitzer, Lieb. Ann., 200, 341. Über Oxydation von Camphen ferner: 

 St. Moycho u. Zienkowsky, Ebenda, 34V, 17 (1905). 0. Aschan, Chem. Zentr. 

 (1912), I, 415. F. W. Semmler, Ber. chem. Ges., 42, 246 (1909). Henderson, 

 Heilbron u. Howie, Journ. Chem. Soc, 105, 1367 (1914). Derivate: Milobendski, 

 Chem. Zentr., 1908, I, 1180. Isoraerie: 0. Wallach, Lieb. Ann., 357, 72(1907). — 



3) Bredt u. Jagelki, Ebenda, 310, 112 (1900). Bouveault, Bull. Soc. Chim. (3), 

 23, 533 (1900). Wagner, Ber. chem. Ges., jj, 2124 (1900). Semmler, Ebenda, 

 35, 1016 (1902). DoDOE, Chem. Zentr., 1902, II, 591. G. Wagner, Moycho u. 

 Zienkowsky, Ber. chem. Ges., 37, 1032 (1904). 0. Aschan, Lieb. Ann., 3S3, 1 

 (1911). G. Henderson u. Heilbron, Journ. Chem. Soc, 99, 1901 (1911). 

 E. Buchner u. W. Weigand, Ber. chem. Ges., 46, 759 (1913). J. Houben u. 

 E. WiLLFROTH, Ebenda, 2283. W. N. Haworth u. King, Journ. Chem. Soc, 105, 

 1342 (1914). — 4) 0. Aschan, Lieb. Ann., J75, 336 (1910). — 5) 0. Wallach, 

 Ebenda, 363, 149. Kondakow u. Lutsohinin, Journ. prakt. Chem., 62, 1 (1900); 

 Chem.-Ztg., 25, 131 (1901). Beziehungen z. Camphangruppe: Kondakow, Journ. 

 prakt. Chem., 74, 420 (1906). — 6) Pelouze, Compt. rend., ii, 365 (1840). 

 Ch. Gerhardt, Journ. prakt. Chem., 28, 45 (1843). Kachler, Ber. chem. Ges., 11, 

 460 (1878); Lieb. Ann., 197, 86 (1879). — 7) Bertram u. Walbaum, Arch. Pharm., 

 23J, 290. P. Golubew, Chem. Zentr., 1905, I, 95. — 8) E. Belloni, Boll. Chim. 

 Farm., 45, 185 (1906). — 9) Schimmel, Bericht April 1906. — 10) Ebenda, Okt. 

 1906, 



