§ 6. Cyclische Terpene, Qßi 



IV. Gruppe des Menthons. 



Pulegon, ein Keton CjoHijO, welches mit Sicherheit bisher mir von 

 Labiaten bekannt ist: 80% des Secretes von Mentha Pulegium bildend (1); 

 zu 40% aus Mentha silvestris (2). Aus Mentha javanica (3). Aus Hedeoma 

 pulegoides Fers. 30 % (4). Pycnanthemum lanceolatum Pursh, Bystropogon 

 origanifolius L'H6r., Amaracus Dictamnus (Bth.); zu 20% aus dem Ol der 

 Calamintha Nepeta (5). Wahrscheinlich Pulegon in Satureja macrostema (6). 

 Ein „pulegonartiges Keton" soll sieb in einem Grasöl (von Cymbopogon 

 sennaarensis) als Hauptbestandteil finden (7). Pulegon ist ein minzeartig 

 riechendes Öl, Kp. 221°, welches sich mit Hilfe der Natriumbisulfitmethode 

 isolieren läßt. Es gibt die ScHiFFsche Reaktion, reduziert AgNO,. Zum 

 Nachweise dient die Herstellung der Bisnitrosoverbindung (CioHi5N02)3. 

 2 ccm Pulegon, 2 ccm Ligroin und 1 ccm Amylnitrit werden unter Kühlung 

 gemengt und eine Spur HCl zugefügt, worauf die Masse zu einem Krystall- 

 brei erstarrt unter Blaufärbung der darüber stehenden Lösung. Mit Natrium 

 reduziert, liefert Pulegon 1-Menthol. Wenn Pulegondibromid mit alkoholi- 

 schem Natron behandelt wird, so entsteht unter Spaltung des Hydrobenzol- 

 ringes Pulegensäure. Semmler (8) stellte für Pulegon die von Wallach 



bestätigte Formel auf: CHg. CH<^h"'.^^0^^-^'^ChI 



Pulegensäure : CHg • C ^; C : C < 



^CHo . COOH CH 



Bisher ist nur das d-Pulegon bekannt. Wichtig ist die Synthese des 

 Pulegons über Isopulegon aus Citronellah Tiemann und Schmidt (9). 

 Pulegon liefert beim Oximieren in alkalischer Lösung Isopulegon (1 0). 



Das natürliche Menthen CjcHig, ein Kohlenwasserstoff, der aus 

 Menthol schon 1839 durch Walther (11) künstlich gewonnen wurde, ist 

 wahrscheinlich in geringer Menge in Mentha piperita vorhanden, und dann 

 im Thymusöl nachgewiesen (12). Ein schwach riechendes öl, Kp. 167", 

 rechtsdrehend. Es hat die Konstitution des zlg-Menthens: 



CV( CVi CH 



CH3.GH<(^jj\ CH^^'^^'^Ch'- Labbe charakterisierte das Menthen 



durch das Nitrosochlorid, sowie durch die Oxydation zu Cymol und Tere- 

 phthalsäure in alkalischer Permanganatlösung. J 3- Menthen ist durch die 



1) Beckmann u. Pleissner, Lieb. Ann., 262, 1 (1891). v. Baeybr u. Hen- 

 rich, Ber. ehem. Ges., 28, 652 (1895). Baeyer u. Prentice, Ebenda, 29, 1078. 

 Tetry, Chem. Zentr. (1902), I, 933. J. C. Umney u. C. T. Bennett, Pharm. 

 Journ. (4), 21, 860 (1905). — 2) Schimmel, Bericht April 1910. — 3) van der 

 Wielen, Pharm. Weekbl.. 41, 1081 (1904). — 4) M. Bar..owcupf, Journ. Chem. 

 Soc, 91, 875 (1907). — 5) Roure-Bertrand f., Bericht (3), 6, 73 (1912). Schimmel, 

 Bericht Okt. 1906. — 6) Schimmel, Ebenda, April 1909. — 7) Anonym, Bull. 

 Imper. Inst., 10, 27 (1912). — 8) F. W. Semmler, Ber. chem. Ges., 25, 3513 (1892). 

 Wallach, Lieb. Ann., 289, 337 (1896). Ende, Chem. Zentr. (1894), I, 743. Pulegen- 

 säure: i,ouvEAULT u. Tetry, Bull. Soc. Chim. (3), 27, 307 (1902). Wallach, Lieb. 

 Ann., 327, 125 (1903); Ebenda, 414, 233 (1917). — 9) Tiemann u. Schmidt, Ber. 

 chem. Ges., 30, 22 (1897). Harries u. Roeder, Ebenda, 32, 3357 (1899). M. Saizew, 

 Chem. Zentr. (1914), I, 783. Prins, Chem. Weekbl., 14, 627 (1917). Übergang in 

 Menthene: K. Adwers, Ber. chem. Ges., 42, 4895 (1909). — 10) 0. Wallach, Lieb. 

 Ann., 365, 240 (1909). Autoxydation im Licht: Sernagiotto, Atti Acc. Line. (5), 

 24, I, 1065 (1915). — 11) Walther, Lieb. Ann., 32, 289(1839). — 12) G. Andres 

 u. Andrejeff, Ber. chem. Ges., 25, 609 (1892). Labbe, Bull. Soc. Chim. (3), 19, 

 1009 (1898). 



