670 Neunundsechz. Kap. : Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Eine Spur Menthol findet sich im Reunion-Geraniumöl (1). d-Menthol 

 ist aus Barosma angegeben (2). Eine Bestimmungsmethode für Menthol 

 in Terpengemischen haben Power und Kleber (3) ausgearbeitet. Unter 

 Benutzung derselben fand Charabot (4) im französischen Pfefferminzöl 

 44—46% Gesamtmenthol, hiervon frei 35,7—39,4%, das übrige als Ester, 

 und 8,8-9,6% Menthon. 1-Menthol bildet in Wasser wenig lösliche Krystalle 

 von F 42° und Pfefferminzgeruch (5). Durch Oxydation mit Chromsäure- 

 gemisch erhält man nach Beckmanns Vorschrift daraus leicht Menthon (6). 

 Mit P2O5 liefert Menthol Menthen, mit JH Hexahydrocymol : Berken- 

 HEIM (7). Die mit Eisessig entstehende blaue Farbenreaktion: Welmans (8), 

 beruht wohl auf Oxydationsvorgängen, und gelingt mit verschiedenen oxy- 

 dierenden Mitteln. Die Konstitution von Menthol ist 



CH3 . CH<(.pj2 (,jjQj|>CH • Cü^chI 



Von den 8 möglichen stereoisomeren Mentholen sind 5 dargestellt (9). 

 Menthol gehört gleichfalls zu den derTotalsynthese zugänglichenTerpenen (1 0). 



Das von Genvresse (11) von Calamintha Nepeta angegebene Cala- 

 minthon CioHißO, ein Keton, welches bei Reduktion durch naszierenden 

 Wasserstoff Menthol liefert, ist möglicherweise unreines Menthon gewesen. 

 Ebenso dürfte das Barosmaketon CioHjgO, neben d-Limonen, Dipenten 

 in den Blättern von Barosma betuhnura und serratum gebildet, nach Kon- 

 DAKOW und Bachtschiew (12) ein mentholartiger krystallisierbarer Stoff, 

 welcher bei der Reduktion d-Menthol hefert, nichts anderes als d-Menthon 

 sein. Aus dem Öl der SantoHna Chamaecyparissus isolierten Francesconi 

 und Scarafia(13) ein Keton CioHigO, Santolinenon, dem sie die 

 nachstehende Formel eines /d ^'7-Menthen-2-on geben: 



CVi • PH PT-T 



CH2 : C<C/-.Q*^ piT^^CH • CH<I/-,Tr^ Es ist ein racemischer Körper. 



Das öl ist hauptsächlich in der Epidermis lokalisiert und am reichlichsten 

 vor der Blütezeit vorhanden. 



Diosphenol, von Flückiger (14) zuerst aus den ßarosmablättern 

 angegeben, ist ein Terpenketophenol CioHigOg, F 83-84°, Kp. 109-110», 

 dessen Konstitution Semmler(15) aufgeklärt hat. Es handelt sich im 

 Buccocampher um ein cyclisches hydriertes Ketophenol, das in naher Be- 



1) Schimmel, Bericht Okt. 1910. — 2) J. Kondakow, Journ. prakt. Chem., 

 72, 185 (1905). d-Menthol u. Derivate: L. Tschugajew, Chem. Zentr., 1910, II, 

 1709. — 3) Power u. Kleber, Arch. Pharm., 232, 649 (1895). — 4) E. Charabot, 

 Bull. See. Chim. (3), 19, 117 (1898). Wöhlk, Ber. pharm. Ges., 24, 292 (1914). — 

 5) ICrystallisation: Wright, Journ. Amer. Chem. Soc, 59, 1615 (1917). — 6) E. Beck- 

 mann, Lieb Ann., 250, 322; Verh. Naturf.Ges., 1903, II, j, 110. — 7) A. Berken- 

 heim, Ber. chem. Ges., 25, 686 (1892). F. A. Sieker u. Kremers, Chem. Zentr. 

 (1892), II, 479. E. Jünger u. Klages, Ber. chem. Ges., 29, 314 (1896). — 

 8) P. Welmans, Pharm. Ztg., 46, 532, 591 (1901). — 9) J. Kondakow, Journ. 

 prakt. Chem., 72, 185 (1905). — 10) W. H. Perkin jun. u. S. Pickles, Journ. 

 Chem. Soc, 87, 639 (1905); Proc. Chem. Soc, 21, 255 (1905); Journ. Chem. Soc, 

 89, 832 (1906); 97, 2129, 2147 (1910); 99, 727, 741 (1911). — 11) P. Genvresse 

 u. Chaplay, Compt. rend., jj6,.387 (1903). — 12) J. Kondakow u. N. Bachtschiew, 

 Journ. prakt. Chem., 63, 49 (1901). — 13) L. Francesconi u. P. Scarafia, Atti 

 Acc. Line Roma (5), 20, II, 383 (1911). Francesconi u. Granata, Gazz. chim. 

 ital., 44, II, 150 (1914); Ebenda, p. 419. — 14) Flückiger, Ber. ch^m. Ges., 13, 

 2088 (1880); Just, 1880, I, 420. Maisch, Amer. Journ. Pharm., 53, 331 (1881). 

 Y. Shxmoyama, Arch. Pharm., 226, 403 (1888). Bjalobrzeski, Chem. Zentr., 1896, 

 II, 66L Kondakow, Journ. prakt. Chem. (1896), p. 433; 63, 49 (1901); Chem.- 

 Ztg., 30, 1090 (1906). — 15) F. W. Semmlfr u. McKenzie. Ber. chem. Ges , jj», 

 1168 (1906). 



