676 Neunundsechz. Kap.: Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



mit einigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure geschüttelt wird grün, 

 dann blau und rot gefärbt. In Eisessig gelöstes Cadinen gibt bei langsamem 

 Zusätze von Schwefelsäure eine Blaufärbung. Doch scheinen die letzteren 

 Reaktionen auf eine öfters auftretende Beimengung, nicht auf das Cadinen 

 selbst, zurückzuführen zu sein (1 ). 



Im Kadeöl findet sich neben Cadinen noch ein anderes Sesqui- 

 terpen (2). 



Als Caryophyllen wurde ein rechtsdrehendes Sesquiterpen, in dem 

 eine Doppelbindung anzunehmen ist, durch Wallach und Walker charakte- 

 risiert. Angegeben wurde Caryophyllen aus dem Gewürznelkenöl, aus 

 Copaivabalsam (3), aus Copaiba paupera Herz (4), aus dem Öl von Piper 

 Betle (5), im Öl aus Zimtrinde und Zimtwurzelrinde (6), Canella alba, 

 Pimenta officinalis, aus einem Dipterocarpusbalsam (7), aus französischem 

 Lavendelöl (8). Das Humulen, welches 15—20% des Hopienöles aus- 

 macht (9), enthält nach Deussen(IO) als Hauptbestandteil inaktives 

 a-Caryophyllen. Deussen(II) hat ausführlich dargetan, daß das Caryo- 

 phyllen ein Gemisch aus mehreren Kohlenwasserstoffen darstellt ; die Haupt- 

 menge wird von einem optisch inaktiven Terpen gebildet, dem in ziemlicher 

 Menge ein hnksdrehendes beigemischt ist. Ersteres wird fortan als a-Caryo- 

 phyllen bezeichnet. Nach Semmler (12) ist Humulen mit diesem inaktiven 

 a-Caryophyllen identisch. Oxydationsversuche mit Ozon (13), welche 

 Semmler erfolgreich aufnahm, führten zum Ergebnis, daß außer dem in- 

 aktiven Humulen im Caryophyllen zwei Kohlenwasserstoffe vorkommen, 

 von denen das Caryophyllen (I) Terpinolenform hat, das andere eine dem 

 Limonen analoge Doppelbindung in der Seitenkette hat. Lim. Caryophyllen 

 (II). Hinsichtlich der Konstitution dieser Körper schließt sich Semmler 

 nicht der Meinung von Deussen (14) an, wonach Caryophyllen zu den 

 Naphtalinderivaten zählt, sondern stellt für die beiden optisch aktiven 

 Caryophyllene die nachstehenden mit dem Piceanring versehenen Formel- 

 bilder zur Diskussion: 



HaC 

 HC 



C-CHa CH CHs 



/ 



[G 



'<CH3 



Terp. Caryophyllen (I) 

 CH. 



CHa GHg 



1) Vgl. F. W. Semmler u. K. G. Jonas, Ber. ehem. Ges., 47, 2076 ^1914). 

 — 2) Vgl. N. Lepeschkin, Chem. Zentr. (1908), I, 2040. J. Schindelmeiser, 

 Ebenda, 1908, II, 598. Ein dem Cadinen verwandtes bicyclisches Sesquiterpen im 

 finnischen Terpentin: Aschan, Ebenda, 1919, I, 284. — 3) E. Deussen u. 

 A. Hahn, Chem.-Ztg., 34, 873 (1910). — 4) C. Hartwich, Schweiz. Woch.sch. Chem. 

 Pharm., 47^ 373 (1909). — 5) Schimmel, Bericht Okt. 1907. — 6) Ebenda, Okt. 

 1908. A. L. Pilgrim, Pharm. Weekbl., 46, 50 (1909). — 7) L. van Itallie u. 

 M. Kerbosch, Ebenda, 49, 274, 314 (1912); Arch. Pharm., 250, 199 (1912). — 

 8) Schimmel, Bericht April 1913. — 9) F. Rabak, Journ. Agric. Research. Dept. 

 Agr., 2, 115 (1914). — 10) E. Deussen, Journ. prakt. Chem., 83, 483 (1911). — 

 11) B. Deussen, Lieb. Ann., 35g, 245 (1908); 356, 1 (1907). — 12) F. W. Semmler 

 u. E. W. Mayer, Ber. chem. Ges., 44, 3657 (1911). — 13) Vgl. auch C. W. Haar 

 mann, Ebenda, 42, 1062 (1909); 43, 1505 (1910). — 14) E. Deussen, Lieb. Ann. 

 36g, 41 (1909); Journ. prakt. Chem., go, 318 (1914); ferner Semmler, Ber. chem 

 Ges., 43, 3451 (1910). Frühere Lit. über Caryophyllen: Wallach u. Tuttle, Lieb, 

 Ann., 2yg, 391 (1894). Kremers, Schreiner u. Jamers, Chem. Zentr. (1899), I 

 108. Schreiner u, Kremers, Ebenda, II, 943, 1119. Über Humulen: A. C. Chap 

 MAN, Chem. News, 65, 97 (1893); 70, 302 (1895); 72, 47 (1895); Chem. Zentr. (1898), 

 II, 360. 



