§ 6. Cyclische Terpene. 679 



primärer zweifach ungesättigter bicyclischer isomerer Alkohol. a-Santalol 

 läßt sich durch Invertierung in das bicyclische jS-Santalol überführen, 

 unter Ringsprengung und Schaffung einer Doppelbindung, analog wie beim 

 Übergang von Tanaceton in Carvotanaceton. 



/GH2\ ^GH. 



H2C C(GH3) I GH2 



a-Santalol | | GHg | 



H.G GHa-G-^ 1 GH 



H3G.C.GH2OH ^CH/ 



Santalol bildet 96% des Santelbolzöles (1). 



Die beiden Kohlenwasserstoffe a- und ^-Santalen stehen nach Semm- 

 LER (2) zu den Isomeren des Santalols in nächster verwandtschaftlicher 

 Beziehung; a-Santalen ist einfach ungesättigt tricyclisch, )3-Santalen zwei- 

 fach ungesättigt bicyclisch. 



Sowohl aus a-Santalen als aus a-Santalol erhält man (3) den tri- 

 cychschen Aldehyd Eksantalal GijHigO und Eksantalsäure Gi^HigOg durch 

 Oxydation. 



/GHav ^GH. 



GH2 C(GH3)| GH2 



Eksantalsäure 1 | GH3 | 



I GHa-C 1 GH 



GOOH "-^ I 



Im Vorlaufe des ostindischen Santelholzöles finden sich u. a. noch 

 Santen G0H14, ein Keton GioH^O, nicht identisch mit Jasmon, „Santalon"; 

 sodann Teresantalsäure G10H14O2 und deren Ester, endlich Sesquiterpene 

 G15H24. Die Teresantalsäure, von der nur 0,5% im Öl vorhanden ist, steht 

 nach Semmler und Bartelt (4) ein tricyclisches gesättigtes System dar. 

 Die Säure schmilzt bei 157", ist hnksdrehcnd. Durch Reduktion liefert sip 

 Teresantalol GioHjßO, aus dessen Ghlorid Teresantan GioHie- Teresantaloi 

 kommt auch im Santelholzöl vor (5). 



1 eresantalsäure spaltet GO2 ab durch Einwirkung von Schwefelsäure 

 und liefert a-Santen (6). Verseifung des Formiats führt zu ;;r-Norborneol 



/GH2-GH0H. 



/ H \ 



G^HieO GH;- ^^CE 7C • GH3, ein vollständiges Analogon des 



GH2 • GH2 



Borneols, welchem auch ein yr-Norcampher als Keton entspricht. Letzterer ist 

 im Santelholzöl nachge-Aaesen (Santenon). Weiter gelaug es Semmler (7), 

 von der Noreksantalsäure aus, also aus der a-Santalolreihe, zur Teresantal- 

 säure zu kommen, und so die tricyclische Natur des a-Santalols zu beweisen: 



1) H. LöHR, Chem.-Ztg., jr, 1040 (1907). H. Haensel, Bericht April bis 

 Sept. 1909. — 2) F. W. Semmler, Ber. ehem. Ges., 40, 3321(1907); 43, 445(1910). 

 — 3) Semmler, Ebenda, 41, 1488 (1908); 42, 684 (1909); 43, 1722 (1910). — 

 4) Semmler u. K. Bartelt, Ebenda, 40, 3101, 4465 (1907). Rufe u. Tomi, 

 Ebenda, 49, 2663 (1916). — 5) Schimmel, Bericht Okt. 1910, April 1911. — 

 6) F. Müller, Arch. Pharm., 238, 380 (1900). — 7) Semmler u. B. Zaar, Ber. 

 ehem. Ges., 43, 1890 (1910). 



