§ 7. Die Harzsubstanzen. 687 



entsprechende Kohlenwasserstoff C30H48 wurde von Matthes und RoH- 

 DICH (1) aus Cacaosamen isoliert. 



Anthemen, aus den Blüten von Anthemis nobilis, ist nach Naudin (2) 

 ein Terpen CigHjg, F 63°. Sugiol nannte Kimoto (3) ein Terpen aus dem 

 Holze von Cryptomeria japonica, von der Zusammensetzung C30H48O. 

 Urson, aus Arctostaphylos Uva ursi schon längere Zeit bekannt, auch in 

 Empetrum nigrum (4), wurde in neuerer Zeit von Gintl (5) studiert. 

 Die Substanz (GioHieO)3 gibt die LiEBERMANNsche Cholestolprobe, nach 

 Hirschsohn (6) auch bei Erhitzen mit Trichloressigsäure+ HCl eine Violett- 

 färbung. Mit Zinkstaub erhitzt, liefert Urson anscheinend Sesquiterpen. 



C H (OH^ 

 Vielleicht ist Urson aufzufassen als eine Verbindung 0<Cr^^ij ___^0. 



Auch das Caryophyllin, aus Gewürznelken, nach H. Meyer und Hönig- 

 SCHMIDT (7) C4oH6q(OH)4 gibt die Cholestolprobe. Olibanol C2eH440, 

 ein linksdrehendes Ol von Alkoholcharakter aus Weihrauchöl(8). 



§7. 

 Die Harzsubstanzen. 



In den flüssigen Secretbestandteilen gelöst finden sich zahlreiche 

 Stoffe, welche nach Abdestillieren des Lösungsmittels oder auch beim 

 natürlichen Eintrocknen der an der Oberfläche der Pflanzenorgane er- 

 gossenen Secretmassen als amorphe gefärbte Substanzgemische, seltener 

 als krystallinische Rückstände verbleiben. Diese im ganzen noch sehr 

 unzureichend bekannten Stoffe werden noch heute als „Harze" zusammen- 

 gefaßt. Sie sind großenteils sicher im normalen Stoffwechsel erzeugte 

 Substanzen, was hinsichtlich der Coniferenharzsäuren und anderen wohl 

 außer Zweifel steht. Zum Teil werden sie aber, wie aus den Unter- 

 suchungen von TscHiRCH über verschiedene Secrete und deren Bildung 

 hervorgeht, und wie die chemische Bearbeitung der „Überwallungsharze" 

 der Coniferen durch Bamberger gezeigt hat, in bestimmter charakte- 

 ristischer Zusammensetzung erst nach Verwundungen erzeugt. Endlich 

 stehen viele Stoffe, die zur Zeit noch unter den „Harzen" behandelt 

 werden, unabhängig vom Leben der Zelle durch Polymerisierung von 

 Terpenen, wobei besonders Sesquiterpene eine Rolle zu spielen scheinen. 



Die geschichtliche Entwicklung der physiologischen Chemie der 

 Harze hat Tschirch in einer großen Monographie (9) ausführlich dar- 

 gelegt. Vigenerus stellte zu Ende des 16. Jahrhunderts die Benzoesäure 

 aus dem Benzoeharz durch Sublimation dar. Bemerkenswert ist die 

 Auffindung der Pikrinsäure als Produkt der Einwirkung von Salpeter- 

 säure auf Harze durch Lichtenstein 1799(10). Hatchett (11) machte 

 schon auf die gerbstoffartigen Bestandteile vieler Harze aufmerksam. 



1) H. Matthes u. 0. Eohdioh, Ber. ehem. Ges., 41, 19 (1908). — 2) L. Naudin, 

 Ebenda, 17, 331 (1884). — 3) C. Kimoto, Chem. Zentr. (1902), II, 382. — 4) van 

 Itallie, Pharm. Weekbl., 55, 709 (1918). — 5) W. H. Gintl, Monatsh. Chem., 14, 

 256 (1893). — 6) E. Hirschsohn, Chem. Zentr. (1903), II, 1026. — 7) H. Meyer 

 u. 0. HöNiGSCHMiDT, Monatsh. Chem., 26, 379 (1906). J. Herzog, Ber. pharm. 

 Ges., 15, 121 (1905). 1»odge, Journ. Amer. Chem. See, 40, 1917 (1918). — 



8) H. Haensel, Bericht Okt. 1907 bis März 1908; April bis Sept. 1908. — 



9) A. Tschirch, Die Harze, 2. Aufl., Berlin 1906, 2 Bände. Ferner Bamberger, in 

 Wiesners Rohstoffe des Pflanzenreiches, 2. Aufl., Bd. I; aus neuerer Zeit die 

 Arbeiten von K. Dieterich, L. Pincussohn und M. Dohrn u. A. Thiele, iu 

 Abderhaldens biochem. Handlex., 7 (1912). — 10) Lichtenstein, Crells Ann. (1799), 

 p. 242. — 11) Hatchett, Gehlens Journ. Chem., i, 645 (1806). 



