688 Neunundsechz. Kap. : Die Btickstofffr. Endpr. d. pf lanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



Mit den Harzen befaßten sich sodann Braconnot, Gay-Lussac und 

 THi;NARD(l), welche zahlreiche Elementaranalysen ausführten. Vor allem 

 sind die schönen Untersuchungen von Unverdorben (2) zu erwähnen, 

 welche für die Harzchemie gesicherte Grundlagen schufen. Hlasiwetz 

 und Barth (3) führten die wichtige Methode der Kalischmelze ein, welche 

 bis heute große Bedeutung in der Erforschung der Konstitution der 

 Harze besitzt. Ciamician (4) zeigte, daß die Reduktion mit Zinkstaub 

 bei der Herstellung von Kohlenwasserstoffen aus Harzen wichtige Dienste 

 leistet. Im einzelnen wird noch darzulegen sein, wie sich durch die 

 Arbeiten von Liebermann, Vesterberg, Wallach (5) die ersten Kennt- 

 nisse von den Beziehungen zwischen Harzen und Terpenen Bahn brachen, 

 und welche Gründe andererseits dafür bestehen, gewisse Zusammenhänge 

 zwischen den Harzen und Stoffen, die wir heute noch in die Gruppe der 

 Phytosterine rechnen, anzunehmen. Schon Berzelius(6) hatte die Ähn- 

 lichkeit der Zusammensetzung von Burseraceenharzen und Cholesterin 

 hervorgehoben. Das Hauptnaoment im Vergleich der Harze und Sterine 

 liegt aber derzeit nur in der Ähnlichkeit einer Reihe von Farbenreaktionen. 

 Von diesen zählt Tschirch{7) auf: die LiEBERMANNsche Probe, die 

 SALKOWSKi-HESSEsche Reaktion, die Proben nach Mach und Tschu- 

 GAEFF. [Näheres über diese Reaktionen vgl. Bd. I, S. 786) und die 

 Reaktion nach Hirschsohn: Violettfärbung mit Trichloressigsäure -|- HCl. 

 Vielleicht darf man auch die Rotfärbung mit Zinnchlorür und HCl, welche 

 bei vielen Harzen und Fetten auftritt, in ähnlicher Weise deuten (8)]. 



Für die Kolloidchemie bieten die Harze ein reiches zukunftsvolles 

 Feld dar (9). Die bisherigen Untersuchungen lassen kaum Gesichtspunkte 

 hervortreten, welche speziell für die Harze von Bedeutung sind. Doch 

 ist die Bearbeitung der Harzkolloide nicht genug kritisch vorgenommen 

 oder hat sich auf die Untersuchung allgemeiner Kolloidprobleme beschränkt. 

 Die Schwierigkeiten, denen man bei den kolloiden Kohlenhydraten hin- 

 sichtlich der Unterscheidung verschieden hoch disperser Lösungen und 

 verschiedener Polymerisierung begegnet, wiederholen sich bei den Harzen. 

 Erst eine genaue kolloidchemische Charakterisierung wird die sichere 

 Unterscheidung der hochmolekularen Harzsäuren ermöglichen. 



Kremel, sowie v. Schmidt und Erben (10) haben zuerst darauf 

 aufmerksam gemacht, daß die Harze Gemenge von Harzsäuren, Estern 

 und neutralen Stoffen darzustellen pflegen. Man kann daher zur Cha- 

 rakteristik der Harze auch die „Säurezahl", d. h. die zur Neutralisation 

 der Alkohol-Harzlösung pro 1 g verbrauchte Zahl mg NaOH, ferner die 

 „Esterzahl": die nach Zerlegung der Ester durch Kochen der Lösung 



1) H. Braconnot, Ann. de China., 68, 19 (180.8). Gay Lussao u. Thenard, 

 Ebenda, 74 (1810). — 2) 0. Unverdorben, Pogg. Ann., 11, 27, 230 (1827); 7. 311 

 (1826); Berzelius' Jahresber., 7, 238 (1828); 8, 261 (1829). Berzelius, Pogg. Ann., 

 10, 252 (1827). Johnston, Journ. prakt. Chem., 26, 145 (1842); Berzelius' 

 Jahresber., 21, 369 (1842). — 3) Hlasiwetz u. Barth, Lieb. Ann., 134, 265 (1866). 

 Hlasiwetz u. Wiesner, Gummiarten u. Harze (1869), p. 70. — 4) Ciamician, Ber. 

 chem. Ges., 11, 1344 (1878). — 5) Liebermann, Ebenda, 17, 1884 (1884). Haller, 

 Ebenda, 18, 2165 (1885). Th. Weyl, Chem. Zentr. (1886), p. 881. — 6) Berzelius, 

 Jahresber., /6, 256 (1837). — 7) A. Tschirch u. M. Koch, Arch. Pharm., 240, 202 

 (1902). — 8) Vgl. F. Utz, Chem. Rev. Harz- u. Fettindustrie, 14, 183 (1907). — 

 9) Lit. H. WoLPF, Chem. Umschau der Fett- u. Harzindustrie, 23, 92 (1916). 

 L. Paul, Farbenztg., 22, 187 (1916). Nicolardot u. Coffignier, Bull. Soc. Chim. 

 (4), 25, 200 (1919). Brechungsindex zur Charakterisierung von Harzen: J. Greger, 

 Anzeig. "Wien. Akad., 1919, p. 309. — 10) A. Kremel, Dinglers polytechn. Journ., 

 261, 494 (1886). M. v. Schmidt u. F. Erben, Monatsh. Chem. (1886), p. 655. 



