700 Neunundsechz. Kap. : Die stickatofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



nach Auflösen in heißem Ammoniak ein schön krystallisiertes Salz ergibt, 

 entsteht bei Abietinsäure nur eine durchsichtige Gallerte. Wahrscheinlich 

 beruhen auch die Angaben von Tschirch und Studer(I) über „isomere 

 Abietinsäuren" des amerikanischen Kolophoniums auf der gleichzeitigen 

 Gegenwart von Abietinsäure und Dextropimarsäure. Die Pimarsäure ist 

 ein Isomeres der Abietinsäure G20H30O2, und stellt eine einbasische Säure 

 mit einer Doppelbindung dar (2). Im übrigen ist ihre Konstitution unbekannt. 

 In welchem Verhältnis Abietinsäure und Pimarsäure zueinander stehen, 

 ist völlig dunkel, und ebenso bestehen große Unsicherheiten darüber, ob 

 man berechtigt ist anzunehmen, daß diese Säuren noch in der lebenden 

 Pflanze gebildet werden. Nach neueren Untersuchungen von Klason und 

 Köhler, Schkatelow, Leskiewicz (3) hat es den Anschein, als ob im Harze 

 primär leicht oxydable Säuren vorhanden wären, aus denen speziell Abietin- 

 säure erst nachträglich entsteht. Leider verwirrt die nicht einheitliche 

 Nomenklatur der einzelnen Forscher die Sachlage noch mehr. Nach Köhler 

 wären die primär im Fichtenharz vorkommenden Harzsäuren, von denen 

 zwei zu unterscheiden sind, als Sapin säuren, a und /S, zu bezeichnen. Sie 

 kommen im Sommer und Winter in verschiedenem Mengenverhältnis im 

 Harz vor. Aus ihnen gehen a- und /5-Kolophonsäure C20H30O2 hervor. 

 Abietinsäure, Silvinsäure, Pininsäure und Kolopholsäure der Autoren wären 

 Gemische aus Sapinsäuren, Kolophonsäuren und anderen Säuren. Vester- 

 BERG meint, daß a-Kolophonsäure mit der Linksform der Pimarsäure 

 identisch sein könnte. In der Tat fand Köhler Lävopimarsäure allgemein 

 im Fichtenharz; ja eine Winterharzprobe aus den Schweizer Alpen en^aes 

 sich Köhler (4) als reine Lävopimarsäure. Die Lävopimarsäure soll aber 

 nach diesem Forscher erst beim Erhitzen a-Kolophonsäure geben. Kolo- 

 phonsäure würde eher mit Abietinsäure zusammenfallen. 



Schkatelow hat ganz andere Auffassungen. Er isoüerte aus frischen 

 Harzßäften europäischer und sibirischer Coniferen, wie aus Kolophonium- 

 sorten drei Harzsäuren in krystaUinischem Zustande, die er Silvinsäuren 

 nennt: a- Silvinsäure, F 143—144", an— 73,67"; jS-Silvinsäure von der 

 Zusammensetzung der Abietinsäure, F 160", od— 92,5"; j'-Silvinsäure 

 F 179—180", optisch inaktiv (identisch mit Pyromarsäure von Laurent). 

 Aus der Mutterlauge roher /S- Silvinsäure gewann er später aber auch noch 

 rechtsdrehende d- Silvinsäure. Die Silvinsäuren werden von einer gelben 

 amorphen Harzsäure begleitet, in die sie durch Oxydation übergehen; dieser 

 Stoff wird als die Pininsäure von Unverdorben angesehen. Alle drei Silvin- 

 säuren dürften nach der Molekulargewichtsbestimmung die Formel CajHjoOs 

 haben. 



Leskiewicz endlich nennt Schkatelows a-Silvinsäure Sapinsäure. 

 Er macht darauf aufmerksam, daß dieselbe beim Erhitzen ihre Links- 

 drehung vermindert. Durch HCl-Behandlung wird aus ijir Schkatelows 

 /^-Silvinsäure, welche von der Sapinsäure verschieden ist. Beide Säuren 



1) Tschirch u. Studer, Arch. Pharm., 247, 495 (1903). — 2) L. Tschügaeft 

 u. P. Teearu, Ber. ehem. Ges., 46, 1769 (1913). Lä,vopimarsäure : J. Köhler, Ark. 

 för Kemi, Min. och Geo!., 4, Nr. 5 (1911). — 3) P. Klason u. J. Köhler, Journ. 

 prakt. ehem., 73, 337 (1906). J. Köhler, 1. c. 1911. A. Schkatelow, Monit. Sei. 

 (4), 22, I, 217; II, 548 (1908). St. Leskiewicz, Journ. prakt. Chem., 81, 403 (1910). 

 Über reehtsdrehende „Isosilvinsäure": F. Schulz, Chem. Rev. Fett- u. Harzindustrie. 

 16, 186 (1909). Angebl. wasserlösliche Harzsäure aus amerikan. Kolophonium: 

 L. Paul, Ebenda, 21, 5 (1914). Pininsäure u. Sylvinsäure aus amerikan. Kolophonium: 

 L. Paul, Seifensied.-Ztg., 42, 237 (1915); Ebenda, p. 640; Kolloid-Ztseh., 21, 115 

 (1917); Ebenda, p. 148 u. 176; Seifenfabrikant, j6, 545 (1916). — 4) J. Köhler, 

 Journ. prakt. Chem.. 85. 523 (1912). 



