§ 7. Die HarzBobstanzen. 701 



geben aber dieselbe 1-Kolophonsäure, welche mit a-Kolophonsäure Köhler- 

 Klasonb zusammenfällt. Alle drei Säuren haben die Formel CaoHgoOg. 

 Nach allem darf man also vermuten, daß ursprünglich Icichtoxydable und 

 isomerisierbare Säuren (Sapinsäure) vorhanden sind, aus denen die Säuren, 

 die der Abietin- und Pimarsäure zugrundeliegen, hervorgehen. Jede Arbeits- 

 methode muß daher notgedrungen zu anderen Isomerengemischen führen, 

 und nur um dies zu zeigen seien noch andere Analysenergebnisse von Goni- 

 ferenharzen angeschlossen. Bemerkt sei, daß die von Tschirch in der 

 Regel eingehaltene Methode eine Fraktion durch Extraktion mit i% Am- 

 moniumcarbonat, eine folgende durch Extraktion mit 1% oder 3% Soda- 

 lösung gewinnt; die Sodafraktion wurde durch Bleiacetatfälhmg in zwei 

 weitere Anteile geschieden'(l). 



Bordeaux-Terpentin: nach TscHiRCH und Brüning (2) 50% des 

 Gesamtharzes bestehend aus den amorphen a- und /5-PimaroIsäuren 

 CisHgeOa, wovon die a-Säure mit Blei fällbar ist; ferner Pimarinsäure 

 ^'14^22^2 und optisch inaktive Pimarsäure C20H30O2. — Terpentin von 

 Pinus austriaca: nach Tschirch und G. Schmidt (3) 25% amorphe Lari- 

 copininsäure C21H30O3; 34% krystallinische Laricopinonsäure CgoH^g^«- ~ 

 Knus halepensis: nach TscHiRCH und H. Schulz (4) amorphe Halepopinin- 

 säure C21H32O3; krystallinische Halepopinolsäure Ci^HgeOg; amorphe 

 Halepopinitolsäure CicHoeOg. Hingegen gibt Reutter (5) an: Halepinin- 

 säure C21H40O4, a-Halepinolsäure G34H50O4, /5-HaIepinoJsäure C18H28O4 

 und krystallinische Haleponinsäure Ci8H^8Ö2 oder C37H58O4. — Pinus 

 bnitia, Harz, untersucht von Reutter (6). — Pinus Jef freyi Murr. : nach 

 LeüCHTENBERGEr(7): 4% amorphe a-Jeffropininsäure C10H14O2; amorphe 

 jß- Jeffropininsäure Cizt^igOz, 9%; a- Jef fropinolsäure C,4H2o{22?)025 amorph, 

 zu 35%; die isomere /5- Jef fropinolsäure zu 38,2%. — Harze der Pinus 

 palustris und heterophylla : Herty und Dickson (8). — Harz von 

 Pinus cambodgiana: nach Wichmann (3) neben 20% ätherischem Öl 14% 

 amorphe Gambopinensäure GnHigO»; amorphe Gambopinonsäure G16H24O2. 



— Harz von Pinus Pinea: nach Reutter (10) 18% Pineinsäure G-H14O4 

 und amorphe Pineolsäurs GigHagOs. — Der Harzbalsäm der californischen 

 Pinus Sabiniana enthält ganz abweichend weder Pinen noch eine Harz- 

 »äure der Abietingruppe, sondern vorwiegend n-Heptan (11). 



Im russischen weißen Pech, dessen Abstammung von Abies pichta 

 (Fisch) hergeleitet wird, fanden Tschirch und Koritschoner (12) als 

 Hauptbestandteil a- und /3-Beljiabietinolsäure G16H24O2, durch alkoholische 

 Bleiacetatlösung von einander trennbar; 4—5% Beljiabieninsäure G13H20O2; 

 3% krystallisierbare Beljiabietinsäure G20H30O2. — Fichtenterpentin aus 

 dem Schweizer Jura: nach Tschirch und Brüning (13) 2— 3%Piceapimarin- 

 säure GigHgoOg, amorph, durch Ammoniumcarbonat extrahiert; 1,5—2% 



1) Hierzu L. Paul, Kolloid-Ztsch., 24, 95 (1919); Ebenda 129. — 2) Tschirch 

 u. E. Brüning, Arch. Pharm., 238, 630, 641 (1900). — 3) Tschirch u. G. Schmidt, 

 Ebenda, 241, 570 (1903). — 4) A. Tschirch u. H. Schulz, Ebenda, 245, 156 (1907). 



— 5) L. Reutter, Schweiz. Woch.sch. Chem. Pharm., 31, 245 (1913); Journ. Pharm, 

 et Chim (7), 6, 497 (1912). Nach Vezes, Bull. Soc. Chim. (4), 931 (1909) im Harz- 

 balsam der Aleppokiefer 80% d-Pinen. — 6) L. Reutter, Schweiz. Woch.sch. Chem. 

 Pharm., 51, 492 (1913). — 7) C. Leuchtenberger, Arch. Pharm., 245, 701 (1908). 



— 8) Ch. H. Herty u. W. S. Dickson, Journ. Eng. Ind. Chem., 4, 495 (1912). — 

 9) A. Wich MANN, Arch. Pharm., 250, 472 (1912). — 10) L. Reutter, Journ. 

 Pharm, et Chim. (7), 6, 494 u. 497 (1912). — 11) E. Kremers u. Fk. Rabak, 

 Pharm. Rev., 25, 212 (1907). — 12) Tschirch u. F. Koritschoner, Arch. Pharm., 

 240, 584 (1902). Tschirch, Ebenda, H. 9. — 13) Tschirch u. Brüning, Ebenda, 

 238, 616 (1900). 



