§ 8. Die Milchsäfte und deren Stoffe. 717 



lokalisiert. Daß endlich Oxydasen dem Milchsaft nicht fehlen, zeigte Raci- 

 BORSKI (1) durch die Auffindung seines „Leptomins" im Milchröhreninhalt. 

 Auch die Kautschukmilchsäfte enthalten Oxydase, durch deren Wirkung 

 teilweise die Dunkelfärbung des koagulierten Kautschuks zustande kommt. 

 Damit hat sich Spence (2) näher beschäftigt. Nach Whitby (3) würde 

 die „Hevease" aus dem Milchsafte von Hevea brasiliensis nur einer Peroxydase 

 entsprechen, und eine Oxygenase dem Milchsaft fehlen. Die Sauerstoff- 

 übertragung könnte durch Autoxydation der terpenartigen Milchsaftstoffe 

 erfolgen. Im Milchsaft von Kickxia soll überhaupt keine Oxydase nachweis- 

 bar sein (4). 



Die im Milchsaft vorkommenden Alkaloide sind an anderer Stelle 

 behandelt worden. Doch sei nochmals hervorgehoben, daß in manchen 

 Pflanzen die Alkaloidproduktion streng an die Milchröhren geknüpft ist. 

 Dies gilt insbesondere für die Papaveraceen,. wie es Hesse (5) für das 

 Rhoeadin von Papaver Rhoeas, Molisch 1. c. für Chelidonium, Sangui- 

 naria, Bocconia, Argemone und Eschscholtzia nachgewiesen hat. Auch 

 die im Milchsafte von Papaver somniferum und Rhoeas schon von Ser- 

 TUERNER (6) entdeckte Mekonsäure gehört zu den spezifischen Produkten 

 der Milchröhren. Diese Säure läßt sich nach Zerlegung der Alkaloidsalze, 

 in denen Mekonsäure vor allen gebunden vorkommt, mittelst Ammoniak 

 aus der Lösung als Barytsalz ausfällen. Aus Wasser krystallisiert hat sie 

 die Zusammensetzung G7H4O7 + SHaO. Ost sowie Reibstein (7) haben 

 ihre Konstitution aufgeklärt und ihre stickstoffhaltigen Derivate als Derivate 

 des Pyridons erkannt. Mekonsäure ist Oxypyrondicarbonsäaire : 

 C(COOH):C(COOH) 



^^^CH : C(OH) ^^ 



BoRSCHE versuchte die Mekonsäure zu erklären als Dihydrat der Oxy- 

 aceton-dioxalsäure: HOOC • C(0H)2 • GHg • CO • CH(OH) • C(0H)2 • GOOH. 

 Schon bei schwachem Erhitzen gibt sie COg ab und geht in Oxypyronmono- 



COOH . C . • CH 

 carbonsäure oder Komensäure über. Komensäure ist |j |j 



HC.CO-C(OH) 

 Das im Papavermilchsafte schon 1830 von Couerbe (8) entdeckte Mekonin 

 hat mit Mekonsäure nichts zu tun, trotz einiger Analogien in der Kon- 

 stitution. Mekonin ist das Lakton der (unbeständigen) Mekoninsäure. 



OCH, 



{OCH3)2C6H2-CHoOH.COOH OCH3 ■{ ^CO^ 



Mekonin- I 



säure \/ 



Mekonin 



CH2/ 



1) M. Raciborski, Ber. bot. Ges. (1898), p. 52. Vgl. auch Molisch, 1. c. 

 p. 63, — 2) D. Spence, Biochem. Journ., j, 165 (1908). — 3) G. St. Whitby. 

 Kolloid-Ztsch., 12, 147, 190 (1913). — 4) Fr. Frank u. Gnädinger, Gummi-Ztg.. 

 25, 840, 877 (1911). — 5) 0. Hesse, Lieb. Ann., 7*5, 329 (1877). —6) Sertuerner. 

 Trommsdorffs Journ. Pharm., 13, 1 u. 234 (1805). Robiquet, Ann. Chim. et Ph5's. 

 (2), 53, 425 (1833). Liebig, Ebenda, 54, 26 (1833). — 7) H. Ost, Journ. prakt. 

 ehem., 19, 11; 23, 439 (1881); 27, 257 (1882). F. Reibstein, Ebenda, 24, 276 

 (1881). A. Peratoner, Chem. Zentr. (1902), I, 1366; 1905, II, 678. W. Borsche, 

 Ber. chem. Ges., 4g, 2538 (1916). Heiduschka u. Faul, Arch. Pharm., 255, 482 

 (1917). Mikrochem. Nachweis mit Chlorzinkjod: Tunmann, Apoth.-Ztg., 31, 499 

 (1916).. Farbenreaktionen u. Darstellung der Mekonsäure: L. Valenti, Boll. Chim. 

 Farm., 44, 373 (1905). — 8) Couerbe, Ann. Chim.. et Phys., 5, 180 (1833). 

 J. Bessert, Ber. chem. Ges., 11, 237 (1878). 



