728 Neunundsechz. Kap. : Die stickstofffr. Endpr. d. pflanzl. Stoffw. idioblast. Entsteh. 



so gelangt man wahrscheinlich zu einem isomeren Kautschukkörper (1). 

 Nach Harries (2) wird bei der Rückzersetzung von Hydrohalogen-Gutta- 

 percha Kautschuk erhalten. Bei der Schwefeladdition, die bei dem technisch 

 so wichtigen Vulcanisierungsprozeß in Betracht kommt [(vgl. die Fach- 

 literatur (3)], sind teilweise analoge chemische Umsetzungen wie bei Bro- 

 mierung zu erwarten. — Einwirkung von gasförmiger salpetriger Säure führt 

 schließlich nach Harries (4) zu dem Nitrosit (CioHi5N307)2. Weber (5) 

 konnte analog ein Polyprennitrosit C10H16N2O3 gewinnen. Nitrosit und 

 Tetrabromid des Kautschuks haben für die quantitative Reinkautschuk- 

 bestimmung große Bedeutung erlangt. Doch gibt die Tetrabromidmethode 

 nach Harries (6) infolge der Gegenwart anderer ungesättigter Verbindungen 

 im Rohkautschuk zu hohe Werte, die Nitrositmethode wieder zu niedrige. 

 Die Bromidmethode läßt sich zur einfachen Titration umgestalten. 



Die Herstellung von Kautschukozonid versuchte Harries (7) zur 

 Aufhellung der Kautschukchemie heranzuziehen. Für eine CioHig-Gruppe 

 werden zwei Äqu. Ozon gebunden. Bei der Zerlegung der Ozonverbindung 

 durch Wasser entstehen Lävulinaldehyd und Lävulinsäure, und zwar mehr 

 Aldehyd als Säure. Nur afrikanische Kautschuksorten lieferten Gottlob (8) 

 mehr Lävuünsäure ähnlich wie Guttapercha-Ozonid. Bei der Regeneration 

 aus dem Ozonid entsteht außerdem viel Ameisensäure und ein Diketon, 



CH «CH 

 nach Harries(9) Diacetylpropan: CH2<Cro! rfj^^'CO-GHg, welches sehr 



CH CH 

 leicht Ringschluß erfährt zu CH2<^q\(,j|>C • CH3, Methyl (1) cyclo- 



hexenon. 



Die anfängliche Hypothese, daß als Konstitutionseiement im Kaut- 

 schuk das aus Diacetylpropan und Methylcyclohexenon abzuleitende 

 1,5-Dimethyl-cyclo-octadien CioHje anzunehmen ist, ließ Harries später 

 fallen, und hielt es für wahrscheinlich, daß der Kautschuk einen Ring- 

 komplex enthält, in dem der Rest: iClCHg) . CHg . CHg . GH: regelmäßig 

 wiederkehrt. Man hätte etwa den natürlichen Kautschuk in der Form 



CHs 



CH2 • C : CH • CH2 



anzuschreiben, wobei die punktierte Linie eine un- 

 CH2 • CH : C • CH2 



GH3 



bestimmte Anzahl von solchen C-Ketten anzeigt. 



Bromierung auch F. Eduardoff, Gummi-Ztg., 22, 387 (1908). J. Ostromysslenski, 

 Chem. Zentr., 1912, I, 1980. Schmitz, Gummi-Ztg., 34, 167 (1919). 



1) F. Kirchhof, Kolloid-Ztsch., 15, 126(1914). —2) C. Harries, Ber. chem. 

 Ges., 46, 733 (1913). Über Kautschuk-Halogenverbindungen ferner F. W. Hin- 

 RiCHSEN, QuENSELL u. KiNDSOHER, Ebenda, p. 1283. — 3) Theorie: R. Dittmar, 

 Kolloid-Ztsch., i, 167 (1906). Harries, Ber. chem. Ges., 49, 1196, 1390 (1916). — 

 4) C. Harries, Ebenda, 34, 2991 (1901); 35, 3256, 4429 (1902); 36, 1937 (1903). 

 Ferner K. 0. Gottlob, Ztsch. angew. Chem., 20, 2213 (1907). P. Alexander, Ber. 

 chem. Ges., 40, 1070 (1907). — 5) C. 0. Weber, Ebenda, 35, 1947 (1902). Dittmar, 

 .Ebenda, 35, 1401. — 6) C. Harries u. H. Rimpel, Gummi-Ztg., 23, 1370 (1909). 

 G. HüBENER, Ebenda, p. 1698. Th. Budde, Ebenda, 25, 269 (1911). G. Pendler, 

 Ebenda, p. 311. 0. Kornegke, Ebenda, 4 u. 424. F. Kirchhof, Ebenda, 27, 9 

 (1913). Übersicht: V. Gräfe, Abderhaldens Handb. biochem. Arb.meth., 6, 136 

 (1912). R. Ditmar, Gummi-Ztg., 20, 364 (1906). Über eine colorimetr. Methode: 

 J. ToRREY, India Rubber Journ., 30, 417, 467. — 7) Harries, Ber. chem. Ges., 37, 

 2708 (1904); 38, 1195 (1905); Lieb. Ann., 406, 173 (1914). — 8) K. 0. Gottlob, 

 Gummi-Ztg., 22, 305 (1907). — 9) C. Harries, Ber. chem. Ges., 46, 2590 (1913); 

 47, 784 (1914). 



