N. F. I. Nr 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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rieclien. Am merkwürdigsten ist wohl die Aehnlichkeit 

 des Geruches von Bornylacetat und Triclilorpseudobutyl- 

 alkohol. Der Geruch ist zum V^erwechseln ähnlich und 

 doch sind die beiden Verbindungen so verschieden kon- 

 stituiert, während die erstere den cyclischen Terpenen, 

 die andere der aliphatischen Reihe angehört, ist zudem 

 noch die eine mit dem Essigsäureradikal gepaart, wäh- 

 rend die andere dreifach chlorsubstituiert ist. 



Ein ähnliches Beispiel bieten die Chlorhydratverbin- 

 dungen einiger Terpene, welche ungemein kampherähnlich 

 riechen. 



Viele osmophore Gruppen lassen sich gegenseitig er- 

 setzen , ohne dass der Geruch des Körpers geändert 

 wird, z. B. : 



C„ H5 CHO Benzaldeh\d, 

 Ca H5 NO., Nitrobenzöl, 

 Ca H5 CN' Benzonitril, 

 C(, Hj N.j Triazobenzol. 



OH 

 Ferner riechen para-Nitroguajacol C^ H^ O CH., und 



NO. " 



para-Cyanguajacol Ca H. O CH., ersteres .schwach, letz- 



CN, 

 teres deutlich nacii Vanille. Im künstlichen Moschus 

 lassen sich .Xitrogruppen teilweise durch die Cyan- oder 

 Triazogruppen ersetzen ohne nennenswerte Aenderung 

 im Geruch, und ersetzt man im Molekül des Piperonals 



CR, 



QHjO - die CHO-Gruppe durch N.,, so besitzt der 



CHO 

 entstehende Körper ebenfalls den Geruch des Piperonals. 

 Auch die Stellung der osmophoren Gruppen im 

 Moleküle des Benzols zu einander und zu anderen nicht 

 osmophoren Komplexen übt einen Einfluss auf das Aroma 

 aus. So wies z. B. Rupe bei den drei isomeren Triazo- 

 benzoesäuremethylestern 



COO CH, COO CH.. COO CH., 



N3 



para meta ortho 



eine Abnahme der Geruchsstärke von der para- zur ortho- 

 Stellung nach, \\ahrend ferner das para-Methoxyaceto- 

 phenon sich durch einen sehr angenehmen Geruch aus- 

 zeichnet und die Ortho-\"erbindung ein ebenfalls aroma- 

 tisch riechendes Oel ist, so ist im Gegensatz hierzu nach 

 Rupe (Ben d. d. cli. Gesellscli. 33, 3407) das meta-Derivat 

 fast geruchlos, es riecht nur ganz schwach acetophenon- 

 artig. Durch mehrere andere Versuche wies Rupe nach, 

 dass in der Acetophenonreihe die MetaStellung für die 

 osmophore Gruppe die ungünstigste ist. 



Während der Einfluss der meisten osmophoren 

 Gruppen auf das Aroma schon ziemlich eingehend unter- 

 sucht worden ist, so weiss man noch wenig über die 

 Rolle, welche die in \-erschiedenen cyclischen Verbin- 

 dungen \'orkommenden offenen Kohlenstoffketten spielen. 



Synthetisch sind sie nur selten in Verbindungen ein- 

 geführt worden, hingegen scheint die Natur ihre Bildung 

 zu begünstigen, wie z. B. die AlM- (— CHj — CH = CH,,) 

 und Propenyl- (' — CH = CH — CHo ) Gruppe im Eugenol und 



pu 



Isoeugenol und ferner die Isopropylgruppe — CH _ qv^^ 



welche einen integrierenden Bestandteil der Terpene bildet. 

 Auch die Art und Weise der Bindung der Kohlen- 

 stoffatome im Molekül hat einen Einfluss auf das Aroma. 

 Eine doppelte oder dreifache Bindung scheint überhaupt 



oft Bedingung für das Zustandekommen eines Riechstoffes 

 zu sein. Sämtliche Benzolderivate und fast alle Terpene 

 weisen eine doppelte Kohlenstoffbindung nicht nur im 

 Kern, sondern auch in der Seitenkette auf, und die Art 

 des Geruches hängt von ihrer Stellung ab. So unter- 

 scheiden sich ja Safrol und Isosafrol und Eugenol und 

 Isoeugenol nur durch die verschiedene Lage der doppelten 

 Kohlenstoft'bindung in der Seitenkette : 

 OH ' OH 



• r'Y'CH, AOCH3 



CR, — CH = CR, CH = CH — CH3 



Eugenol Isoeugenol 



Im aligemeinen sind die doppelten Bindungen für 

 wohlriechende Körper günstiger als die dreifache Bindung, 

 über den Einfluss der Zahl mehrfacher Bindungen auf das 

 Aroma lassen sich noch keine Regeln feststellen. 



Die Intensität des Geruches einer Verbindung wird 

 nach Klimont von mehreren Umständen beeinflusst: 



1. Von der Natur der chemischen Verbindung. Die 

 Beziehungen zwischen Konstitution und Stärke des Ge- 

 ruchs sind noch nicht genügend aufgeklärt, doch weiss 

 man, dass Stoffe, welche einer bestimmten Körperklasse 

 angehören, besonders intensiv riechen, z. B. die Terpen- 

 Ketone, Chinone, Terpenaldeh_\-de u. s. w. Tiemann ver- 

 mutet, dass die optisch aktiven Verbindungen intensiver 

 riechen als die racemischen. 



2. Bei I'lüssigkeiten vom Siedepunkt und zwar derart, 

 dass die niedriger siedenden Verbindungen in homologen 

 Reihen intensiver riechen. 



Von der Verteilung eines Riechstoffes. Manche Ver- 

 bindungen zeigen im konzentrierten Zustande keinen in- 

 tensiven Geruch, erst in Lösung, besonders aber zerstäubt, 

 tritt der Geruch hervor. Die Stärke des Geruches ist 

 auch abhängig von dem Mittel, in welchem Riechstoff 

 gelöst ist. Oel und Vaselin lassen den Geruch am 

 schwächsten hervortreten, besser ist schon Wasser ge- 

 eignet, am besten aber Lösungen von Natrium salicylicum. 

 Die festen Riechstofte sind meistens sublimierbar, 

 cl. h. sie können in den gasförmigen Zustand übergehen 

 ohne den flüssigen passieren zu müssen. 



Anschliessend an die Beschreibung des Einflusses der 

 aromatophoren oder osmophoren Gruppen auf das Aroma 

 dürfte eine Beschreibung einiger Verfahren, welche es er- 

 möglichen, die Anwesenheit und Menge dieser Atomkom- 

 plexe in einem Molekül nachzuweisen, von Interesse sein. 

 Hierzu werden teilweise ganz einfache Reaktionen ange- 

 wandt. Diese Reaktionen beruhen darauf, dass man aus 

 der Menge eines in Anspruch genommenen Reagens auf 

 die Quantität der das Reagens beanspruchenden Atom- 

 komplexe schliesst. Die Bestimmung der Hydroxylgruppe 

 OH bei .Alkoholen und Phenolen geschieht z. B. in der 

 Weise, dass man die Substanz mit einer gewogenen Menge 

 Essigsäureanhydrid erhitzt. Hierdurch entsteht der ent- 

 sprechende Essigsäureester des Alkohols oder Phenols und 

 man hat dann nur die überschüssige Essigsäure zurückzu- 

 titrieren. Viele ätherische Oele enthalten als riechende 

 Substanzen Alkohole, wie z. B. Borneol, Geraniol, Ter- 

 pineol, Linalool. .Sie alle enthalten die Alkoholgruppe und 

 reagieren deshalb mit Essigsäureanhydrid unter Bildung 

 von Essigsäureestern: 



Cjo Hj8 O + (CR, CO)., CO =■ Cj, H,- O CLL CO 

 + CR. COOH. 



Zur quantitativen Bestimmung dieser Alkohole führt 

 man diese deshalb zunächst durch Essigsäureanhj-drid in 

 die entsprechenden Essigsäureester über. Diese gehen 

 beim Erwärmen mit Kalilauge wieder in die Alkohole und 



