i64 



Natunvissenschaftliche Wochenschrift. 



N. V. I. Xr 



Essigsäure über, sie werden verseift, und indem man die 

 hierzu notwendige Menge Kalilauge bestimmt, kann man 

 berechnen, wie viel Procent Alkohol vorhanden ist. 



Ebenso einfach gestaltet sich die Bestimmung der 

 Carboxylgruppe COOH bei Säuren. Sie erfolgt durch 

 Titrinen, seltener durch Ueberführung in die Metallsalze. 



Die Bestimmung der Alkoxylgruppen O CH., O C, H, 

 geschieht nach der Methode von Zeisel. Das Methyl CH., 

 in der Methoxylgruppe lässt sich nämlich durch Jodwasser- 

 stoffsäure in Jodmethyl CH., J überführen. Zu. diesem 

 Zwecke kocht man 0,2—0,3 gr der zu untersuchenden 

 Substanz mit Jodwasserstoffsäure unter Zusatz von etwas 

 Essigsäure und leitet die entstehenden Dämpfe von CH., J 

 zunächst durch erwärmtes Wasser, in dem etwas Phosphor 

 suspendiert ist, damit etwa mitgerissene Joddämpfe zurück- 

 gehalten werden. Nachdem das Jodmethyl diese Vor- 

 lagen passiert hat, wird es von einer alkoholischen Silber- 

 nitratlösung aufgefangen und das hierdurch sich aus- 

 scheidende Jodsilber gewogen. Aus der Menge des Jod- 

 silbers lässt sich dann die Methoxyl- oder Methylzahl be- 

 rechnen. Diese Methode lässt sich aber nur bei ganz 

 spiritusfreien Substanzen verwenden, da der Aethylalkohol 

 selbst eine Methylzahl giebt. 



Zur Bestimmung der Aldehyd- oder Carbonylgruppe 

 CHO und CO existieren keine allgemein verwendbare 

 und zuverlässige Methoden. In einigen Eällen liefert die 

 Behandlung mit Bisulfit gute Resultate. Die quantitative 

 Bestimmung des Zimmtaldehyds im Cassiaöle und auch 

 des Citrals beruht z. B. auf der Eigenschaft, mit einem 

 Ueberschuss von Natriumbisulfit eine wasserlösliche \'er- 

 bindung einzugehen. Schüttelt man ein bestimmtes Vo- 

 lumen eines Zimmtaldehyd enthaltenden Oeles genügend 

 lange mit heisser konzentrierter Bisulfitlösung durch, so ist 

 der Aldehydgehalt des Oeles ungefähr gleich der be- 

 obachteten Volumverminderung. Der bei der Aldehyd- 

 bestimniung in Betracht kommende chemische \'organg 

 verläuft folgendermassen : 



Zunächst bildet sich durch Einwirkung von i Mol. 

 Zimmtaldehyd auf i Mol. Natriumbisulfit das normale, in 

 Wasser nicht lösliche Doppelsalz: 



Q H5 — CH = CH — CHO + XaHSo, = 



Zimmtaldclivd Natriumbisulfit 



C„ H, CH = CH COH NaHSo,. 



Zimmtaldeliydscliwefligsauresnatrium. 



Diese Doppelverbindung zerfällt beim Kochen mit 

 Wasser, indem aus 2 Molekülen je ein Molekül Zimmt- 

 aldehyd und Sulfozimmtaldehydschwetligsaures Natrium 

 entstehen : 



2 C, H, CH = CH — CH O NaHSo., = C, H, CH = CH — 

 CHO + C, hl, CH, CH S03 Na CH O Na H S03. 



Um den gesamten Aldehyd in diese wasserlösliche 

 Verbindung überzuführen, muss man also einen Ueber- 

 schuss von Natriumbisulfit (2 Mol.) anwenden. Qualitativ 

 und annähernd quantitativ lässt sich die Bestimmung der 

 CHO und CO Gruppe auch durch Phenylhydrazin 

 C„ H5 NH NH,, Hydroxylamin NH., OH und Semicarbazid 

 NH^ CONHNHo durchführen. Nach Benedict und Strache 

 erwärmt man die zu untersuchende .Substanz mit einer 

 gew^ogenen Menge Phenylhydrazin, trennt nach einiger Zeit 

 das gebildete Hydrazon von der Flüssigkeit und oxidiert 

 in dieser das unveränderte Phenylhydrazin mit siedender 

 Fehlingscher Lösung. Dabei scheidet sich aller Stickstoff 

 des nicht in Reaktion getretenen Phenylhydrazins gas- 

 förmig ab. Aus dem Volumen des aufgefangenen Stick- 

 stoffs lässt sich die Menge des nicht gebrauchten Phenyl- 

 hydrazins berechnen. Hieraus ergiebt sich, wie viel in 

 X'erbindung getreten ist, und somit auch die Menge des 

 vorhandenen Ketons oder Aldehyds. 



Diese wenigen Beispiele mögen genügen , um zu 

 zeigen, wie es dem Chemiker gelingt, sich über die Zu- 

 sammensetzung der Moleküle von Riechstoffen ein Bild 

 zu machen, um daraus seine Schlüsse zu ziehen auf die 

 Beziehungen zwischen Konstitution und Aroma. Wenn 

 es zur Stunde auch noch schwierig ist, eine allgemeine 

 Theorie über die künstlichen Riechstoffe und riechenden 

 Produkte überhaupt aufzustellen, so geben uns doch die 

 Erfahrungen, welche man in den letzten 25 Jahren auf 

 dem Gebiete der künstlichen Farbstoffe gemacht hat, die 

 Hoffnung, dass der Tag nicht mehr ferne sein wird, an 

 dem die Arbeiten über die künstlichen Riechstoffe von 

 demselben Erfolge gekrönt sein werden. 



Kleinere Mitteilungen. 



Die Versuchsfischerei auf dem Kaiser Wilhelms- 

 Kanal pro 1901. Es ist nur anerkennenswert, dass sich 

 der königl. Oberfischmeister A. Hinkelmann in Kiel 

 immer wieder aufs neue der Mühe unterzieht, den Kaiser 

 Wilhelms-Kanal auf seinen Bestand an Nutzfischen zu 

 untersuchen. War auch von vornherein begründete Aus- 

 sicht vorhanden, dass der Kanal seine Bedeutung als 

 Schonrevier und besonders als Laichrevier für die Heringe 

 jetzt nicht mehr verlieren werde, so blieb dabei doch 

 nicht ausgeschlossen, dass periodische Schwankungen, 

 wohl gar aussergewöhnliche \'orkommnisse auftreten 

 konnten, deren Verfolg unbedingt notwendig sein muss. 

 Ein solches Ereignis lag in diesem Jahre vor. Es betrifft 

 das Auftreten der Rotseuche unter den Aalen, eine 

 Erscheinung, die in der Presse die vielseitigste Erörterung 

 gefunden hat, leider nicht immer den Thatsachen ent- 

 sprechend, weshalb eine Klarstellung nur erwünscht sein 

 kann. 



Gelegentlich der in den Tagen vom 23. — 31. August 

 ausgeführten Versuchsfischerei, die sich diesmal ausnahms- 

 weise über den ganzen Kanal (von Holtenau bis Bruns- 

 büttel) erstreckte, beobachtete Hinkelmann namentlich im 

 östlichen Teile des Kanals, ganz besonders im Schirnauer 

 See (69 — 71 km) an einem Tage auf einer kurzen Strecke 

 von etwa i km nicht weniger als 165 tote Aale auf dem 



Wasser schwimmend, darunter Exemplare \'on 3 — 4 Pfd. 

 Schwere. Dass die Seuche namentlich hier als an dem ver- 

 meintlichen LIerd der Krankheit furchtbar gewütet haben 

 muss, beweist auch der Umstand, dass mit dem Schlepp- 

 netz ausschliesslich kranke und tote Aale zu Tage ge- 

 fördert wurden. P^erner wurden von dem Kielwasser der 

 den Kanal passierenden Dampfer fortwährend kranke und 

 tote Aale an die Böschung geworfen, wo sie sich in den 

 Ausbuchlungen des Kanals besonders im Schilf verfingen 

 und sich in solcher Anzahl anhäuften, dass die Luft der- 

 art verpestet wurde, dass es unserem Gewährsmann und 

 seinen Leuten schwer wurde, sich ohne Widerstreben der 

 Stätte zu nähern. Weil die toten Aale von Krähen und 

 Möwen nicht berührt wurden, ihre Zersetzung an der Luft 

 aber infolge des Fettgehaltes nur sehr langsam von statten 

 ging, so war eine Beseitigung der Kadaver aus sanitären 

 und ästhetischen Gründen dringend geboten. 



Die äusseren Kennzeichen der Aalkrankheit bestanden 

 in grossen rotbraunen Flecken am Kopfe und an der 

 Bauchseite, namentlich in der Gegend des Afters, in dem 

 aufgetriebenen Kopf und in dem Hervorbrechen einei 

 weisslichgelben eiterigen Masse aus der Bauchhöhle, so 

 dass die Tiere einen höchst widerlichen Anblick gewährten. 

 Im Schirnauer See wurden zwei Exemplare beobachtet, 

 die mit ihrer hinteren Körperhälfte im Schlamm des 

 Grundes steckten, während der übrige Teil senkrecht auf- 

 gerichtet war. Die Tiere waren matt geworden und 



