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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. I. Nr. 45 



Natriumsulfat und Chlorwasserstoftsäure (Salzsäure) und 

 letztere wirkt ihrerseits in zweierlei Weise auf das Eisen- 

 oxyd, einmal nämlich in der Gestalt, dass sie einen Teil 

 desselben zu Wasser und Eisenchlorid umwandelt, welches 

 durch Hitze teilweise zersetzbar ist und ein Gemenge von 

 Eisenchlorid und Eisenchlorür von sehr wechselnden 

 Mengungsverhältnissen bei stetem Vorherrschen des Chlo- 

 rides liefert; so wird die grössere Partie des Eisenoxydes 

 zu Chlorverbindungen umgesetzt, die sich mit dem Koch- 

 salz vereinigen zu Doppelsalzen, welche beständiger als 

 die einfachen sind und dabei vermögen sowohl sich gleich- 

 zeitig mit dem Natriumchlorid zu verflüchtigen als auch 

 gemeinsam mit ihm in die Tiegelwände einzudringen und 

 diese zu imprägnieren; die andere Form der Wirkungs- 

 weise der Salzsäure auf das Eisenoxyd besteht darin, dass, 

 sowie die Säure es zu Wasserdampf und Eisenchlorid zer- 

 setzt, der Vorgang gleicherweise auch umgekehrt ver- 

 laufen kann, indem sich das Eisenoxyd in einer hoch- 

 erhitzten, gleichzeitig Chlorwasserstoffsäure und Wasser- 

 dampf enthaltenden Atmosphäre befindet. Kurz zusammen- 

 gefasst, bilden die gemengten Dämpfe von Wasser, Salz- 

 säure, Eisenchlorid und Kochsalz im Tiegel eine Atmo- 

 sphäre, in deren Schoss die Reaktionen, welche krystalli- 

 siertes Eisenoxyd zu liefern vermögen, leicht eintreten 

 können; deshalb finden sich die reichlichsten und best- 

 ausgebildeten F"litter desselben auch vor allem an der 

 Oberfläche des Schmelzflusses und an den Tiegehvänden 

 oberhalb von jener, während in der Schmelzmasse selbst 

 nur viel kleinere und seltenere Krystalle verstreut sind. 

 Nach D i 1 1 e 's Urteil ist hierdurch bewiesen, dass die 

 Salzsäure dabei die Rolle des „mineralisateur's" gespielt 

 hat, und dass die Röstung von Eisenvitriol mit Kochsalz 

 nur einen Einzelfall darstellt der von Sainte-Claire 

 De vi 11 e verfolgten Wirkungsweise von Chlorwasserstoff- 

 säure auf im Kontakt mit ihr erhitzte Metalloxyde. Um 

 bei den Versuchen gute Resultate zu erzielen, kommt es 

 darauf an, den „Kontakt" des Oxydes mit den Dämpfen 

 der Chlorwasserstoffsäure zu erleichtern in der Weise, dass 

 man das Gemenge von Eisenvitriol und Kochsalz ganz 

 allmählich erhitzt, damit das sich entwickelnde Salzsäure- 

 gas solange als möglich im Tiegel mit dem Wasserdampf 

 zusammenbleibe, was beiläufig die oft gemachte Erfahrung 

 erklärt, dass das zuerst zum Auswaschen benutzte Wasser 

 starksauren Charakter erhält; bringt man dagegen das 

 Salzgemenge nach und nach in den schon zuvor bis zur 

 Rotglut erhitzten und offenbleibenden Tiegel, so gewinnt 

 man nur sehr kleine und wenig zahlreiche Flitter. 



Operiert man mit wohlentwässertem Eisenvitriol oder 

 mit Kolkothar, so finden vorbeschriebene Reaktionen nicht 

 statt, weil keine Dämpfe von Chlorwasserstoffsäure ent- 

 stehen können; Resultate sind fast gar keine zu erzielen 

 und die Krystallisation des Oxydes beschränkt sich aufs 

 äusserste wegen seiner ganz geringen I-öslichkeit im 

 Schmelzflusse. Die Krystallisationsspuren werden indes 

 um so merkbarer, als der Vitriol und das Kochsalz weniger 

 sorgfältig von Wasser befreit wurden; ebenso entsteht in 

 diesem Falle im Tiegel aus der Wenigkeit von Wasser- 

 dampf und dem bei der Zersetzung des Vitriols ent- 

 wickelten Schwefelsäureanhydrit ein wenig Schwefelsäure, 

 die einer entsprechenden Menge von Chlorwasserstoffsäure- 

 gas die Bildung gestattet. 



Wenn letztgenanntes Gas der wirkliche Urheber der 

 Auskrystallisierung eines Teiles des Eisenoxydes ist, so 

 sollte man noch bessere Resultate bei Anwendung von 

 Fluorwasserstoffsäure erzielen können, da deren „pouvoir 

 mineralisateur" viel grösser ist; in der That bleiben denn 

 auch beim Auswaschen einer Schmelze, die aus gleiclien 

 Mengen von Kochsalz und Eisenvitriol und von 2 — 3 "/„ 

 Kaliumfluorid zusammengesetzt worden war, grössere und 

 glänzendere Krystalle von Eisenoxyd im Rückstande, als 



bei Verwendung von Kochsalz allein; doch ist es nötig, 

 hierzu nur ganz geringe Mengen von Alkalifluorid zuzu- 

 setzen, um die Bildung schwerlöslicher Fluorverbindungen 

 zu vermeiden ; denn wenn man im Platintiegel ein Gemenge 

 erhitzt, das zu gleichen Teilen aus Eisenvitriol und Kalium- 

 fluorid besteht, so erhält man durch deren Schmelzen eine 

 derbe Masse, welche im Wasser nur sehr langsam und 

 schwierig zerfällt infolge der Schwerlöslichkeit der ent- 

 standenen Ferro- und Ferri-FIuoride; Ferrifluorid wird 

 übrigens von lufthaltigem Wasser zerlegt, aber die auf 

 diese Weise oder mit Zuhilfenahme von verdünnter Chlor- 

 wasserstoffsäure ausgeführte Behandlung der Masse liefert 

 nur ein Gemenge von Eisenoxydflittern mit einem krystalli- 

 nischen Pulver von Eisenfluorür, das von jenem kaum zu 

 trennen geht. 



Röstet man Kochsalz mit dem Eisenvitriol analogen 

 Sulfaten anderer Metalle, so erhält man dennoch keine 

 krystallisierten Oxyde. In der That wird Mangansulfat 

 beim Erhitzen wasserfrei und schmilzt in der Rotglut, aber 

 ohne sich zu zersetzen; gleicherweise geben Nickel- und 

 Kobaltsulfat das von ihnen gebundene Wasser ab, ehe sie 

 Schwefelsäure entweichen lassen ; sogar das Thonerdesulfat 

 wird noch vor seiner Zersetzung wasserfrei. Dagegen 

 kann man beim Eisenvitriol, dessen letztes Wassermolekül 

 erst bei etwa 300 " entweicht und das sich bei einem 

 ganz benachbarten Temperaturgrade zersetzt, in der wenig 

 homogenen Tiegelfüllmasse zu gleicher Zeit an den 

 heissesten Tiegelwänden sich zersetzendes Sulfat und in 

 den kühleren Innenregionen noch wasserhaltigen Vitriol 

 haben, also gleichzeitig Wasser und Schwefelsäure und 

 aus deren Zusammenwirken hervorgegangene Chlorwasser- 

 stoffsäure und Eisenoxyd. Bei den vorher angeführten 

 Sulfaten aber, bei denen das Temperaturintervall zwischen 

 dem Punkte der vollständigen Entwässerung und dem 

 Beginn der Zersetzung ausgedehnter ist, kann die Chlor- 

 wasserstoffsäure, falls sich von ihr eine Wenigkeit bildet, 

 rasch aus dem Tiegel verjagt werden, sodass sie nicht auf 

 das entsprechende Oxyd und der Wasserdampf nicht auf 

 das gebildete Chlorid einzuwirken vermögen. Daher ge- 

 stattet nur der Eisenvitriol unter solchen Umständen eine 

 Auskrystallisierung von Oxyd, und die Bildung von Eisen- 

 glanzflittern bei der Röstung des Kochsalz- Vitriolgemenges 

 ist eben nur ein Einzelfall nach der von Sainte-Claire 

 Deville angegebenen Methode zur krystallinischen Aus- 

 bildung amorpher Oxyde unter dem Einflüsse eines lang- 

 sam ziehenden und stark erhitzten Stromes von Chlor- 

 wasserstoftsäure. 



Demnach darf mit Sainte-Claire Deville, dem- 

 gegenüber D i 1 1 e ersichtlich von grösster Pietät erfüllt ist, 

 die Salzsäure thatsächlich als der agent mineralisateur für 

 den aus amorphem Oxyde zum Krystall entwickelten 

 Eisenglanz gelten, wenn man auf diese Krystallausbildung 

 das Hauptgewicht legt; die ihr oben entgegengestellte 

 Ansicht, dass der Wasserdampf der massgebende Faktor 

 dabei ist, berücksichtigt dagegen in erster Linie die 

 Entstehung der Sauerstoffverbindung aus einem Chloride; 

 da nun thatsächlich von letzterem nicht immer festgestellt 

 oder festzustellen ist, dass es seinerseits wiederum aus 

 Oxyd hervorgegangen sei, erscheint trotz Ditte's Deduk- 

 tion der Wasserdampf dennoch als der im allgemeinen 

 wichtigere Faktor; beiden Lehrmeinungen gemeinsam ist 

 die Annahme, dass der Eisenglanz aus einer flüchtigen 

 Eisenchlorverbindung hervorgeht. 



P'ür die natürlichen Vorkommen von Eisenglanz denkt 

 sich Ditte die Entstehung in der Weise, dass aus Eisen- 

 sulfiden unter dem Einflüsse der Atmosphärilien in den 

 verschiedenen Bodenschichten Eisenvitriol hervorgeht; die 

 gleichzeitige Gegenwart des letzteren mit Seesalz in 

 Regionen, deren Temperatur den Zersetzungspunkt des 

 Sulfates erreicht hat, erkläre das natürliche Vorkommen 



