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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. I. Nr. 51 



die der abgeschiedenen Oelsäuren io6. Mit Salpetersäure, 

 Becchi's Reagens und Halphen's Reagens wurden charak- 

 teristische intensive Reaktionen erhalten, welche auf einen 

 Zusatz von 25 bis 30"/,, BaumwoUsamenöl schliessen 

 Hessen. Nachdem so nachgewiesen ist, dass BaumwoU- 

 samenöl beim Verfüttern von Baumwollsaatkuchen an 

 Schweine in den Speck übergeht, darf man natürlich nicht 

 auf Grund der Halphen'schen Reaktion allein eine Schmalz- 

 probe beanstanden, sondern man muss genannte Reaktion 

 nur als scharfe, besonders charakteristische und bequeme 

 Hilfsreaktion ansehen. Ich habe bald darauf eine Be- 

 fürchtung ausgesprochen (Südd. Apoth.-Zeitg. 1901, Nr. "]"], 

 S. 638), nämlich dass sich jetzt sicher Leute finden werden, 

 welche das BaumwoUsamenöl nicht auf dem umständ- 

 lichen Wege der Fütterung von Baumwolisaatkuchen an 

 Schweine, sondern viel einfacher durch Mischen von 

 Schweinefett mit BaumwoUsamenöl in ersteres hinein- 

 bringen werden. Dagegen hat Soltsien (1. c.) nach- 

 gewiesen, dass sich in dem Fette von mit Baumwoll- 

 samenkuchen gefütterten Schweinen nicht die geringste 

 Spur von Phytosterin finden lässt. Das ist eigentlich 

 selbstverständlich, da ja sonst alle unsere tierischen Fette 

 Phytosterin enthalten müssten, da die Tiere in dem vege- 

 tabilischen Futter ausschliesslich Phytosterin bekommen. 

 Man muss es daher als ein nicht genügend hoch zu schätzendes 

 Verdienst Bömer's ansehen, dass er uns ein wirklich 

 brauchbares chemisches Verfahren angegeben hat, mit wel- 

 chem man Pflanzenöle und Pflanzenfette leicht nachzuweisen 

 vermag. Wie ausserordentlich empfindlich dasselbe ist, 

 lässt sich daraus ersehen, dass noch \ — 2 "/„ Pflanzenöl im 

 Schweineschmalz damit nachgewiesen werden können. 

 Das Verfahren beruht auf der Bestimmung des Schmelz- 

 punktes des Essigsäurephytosterinesters. Zur Ausführung 

 desselben sind 50 — 100 g Fett erforderlich, das in be- 

 kannter Weise verseift und mit Aether ausgeschüttelt 

 wird. Das aus wenig Alkohol umkrystallisierte Roh- 

 phytosterin wird durch Erhitzen mit Essigsäureanhydrid 

 in den Essigsäureester übergeführt, der sich durch grosse 

 Schwerlöslichkeit in Alkohol auszeichnet und dessen 

 Schmelzpunkt schon durch Zusatz von i "/ii Pflanzenfett 

 zu dem untersuchten Materiale um 4 — 6 " erhöht wird. 

 Bömer beabsichtigt das Verfahren auch auf Butter zu 

 übertragen, um einen exakten Nachweis von Margarine 

 zu ermöglichen. Man wird also künftig bei Eintreten 

 einer Halphen'schen Reaktion auch eine Prüfung auf Phy- 

 tosterin vorzunehmen haben, während bei Ausbleiben 

 desselben eine weitere Prüfung auf BaumwoUsamenöl 

 nicht erforderlich scheint. 



Soltsien iZeitschr. f oft'. Chem. 1901, Heft II, S. 25), 

 welcher sich mehrfach mit dem Studium der Halphen'schen 

 Reaktion beschäftigt hat, Hess seiner Zeit bei Ausführung 

 derselben den Amylalkohol weg, kehrte aber später auf 

 Grund eigener Versuche, sowie der von Raikow und 

 Tschervveniwanow (Chem.-Zeitg. 1900 Nr. 53 und 55) und 

 Henriques (Chem. Revue 1900, Heft I) gemachten Ein- 

 wände wieder zur Anwendung von Amylalkohol zurück. 

 Genannte Forscher haben auch den Einfluss des Lichtes 

 auf die Halphen'sche Reaktion studiert, sind dabei aber 

 nicht zu den gleichen Resultaten gekommen. Während 

 nämlich Raikow beim Behandeln von Cottonöl mit dem 

 Halphen'schen Reagens im Dunkeln bei gewöhnlicher 

 Temperatur überhaupt keine Reaktion erhielt, erhielt sie 

 Soltsien im Dunkeln auch ohne Anwendung von Wärme 

 nach einiger Zeit. Soltsien hat ferner, da er im Lichte 

 öfters eine Abnahme der Reaktion beobachtet hatte, die 

 ersten Prüfungen von Oelen im Dunkelzimmer vor- 

 genommen, während er später in Uebereinstimmung mit 

 Raikow fand, dass Sonnenlicht unter Umständen das Ein- 

 treten der Reaktion direkt befördert. 



Raikow, welcher zuerst vermutet hat, dass die 



Becchi'sche Reaktion auf der Bildung von Schwefelsilber 

 beruht — was auch von Soltsien nachgewiesen wurde ■ — 

 fand (Chem.-Zeitg. 1899, 769, 802) später, dass keine 

 schwefelhaltige, wohl aber eine chlorhaltige Verbindung 

 im BaumwoUsamenöl vorhanden ist. Was die Halphen'sche 

 Reaktion anbelangt, so muss die in derselben aktiv 

 wirkende Substanz nach Raikow (Chem.-Zeitg. 1900, 24) 

 den Charakter einer ungesättigten Säure haben. Die 

 Halphen'sche Reaktion muss wohl durch Anlagerung von 

 Schwefel an eine doppelte oder dreifache Bindung unter 

 Bildung von Sulfoaldehyd, bezw. Sulfoketongruppen vor 

 sich gehen. Dies bleibt natürlich vorerst noch fest- 

 zustellen. 



Mit der Abänderung der Methode der Bestimmung 

 der Jodzahl haben sich aus leicht erklärlichen Gründen 

 verschiedene Chemiker beschäftigt. Kitt (Chem.-Zeitg. 

 1901, S. 540 und Südd. Apoth.-Zeitg. 1901, S. 527) kocht 

 die Hübl'sche Jodlösung, um deren Haltbarkeit zu erhöhen, 

 längere Zeit am Rückflusskühler auf dem Wasserbade. 

 Während der Titer einer frisch bereiteten Lösung in 

 27 Tagen 12,75 "/ii Jo'^ verloren hatte, hatte der Titer der 



1 Stunde lang gekochten Lösung in 25 Tagen 5,62 "/(,, in 

 39 Tagen 8,12 "(, abgenommen. Hanns (Zeitschr. f Unters, 

 d. Nahrungs- und Genussm. 1901, Heft''20 9i3) verwendet 

 eine Lösung von 10 g Jodmonobromid in 500 ccm Eis- 

 essig. Nach dem genannten Autor sollen innerhalb I bis 



2 Arbeitstagen zahlreiche Bestimmungen mit der Lösung 

 gemacht werden können bei einem nur einmaligen blinden 

 Versuch. Jungclaussen (Apoth.-Zehg. 1 901, Nr. 89, S. 798) 

 empfiehlt auf Grund von Versuchen die Methode sehr. 



Nach der ursprünglichen, von v. Hübl angegebenen 

 Vorschrift soll bekanntlich die Jodlösung mit der Oueck- 

 silberchloridlösung 6 — 12 Stunden vor dem Versuche 

 gemischt werden, weil sich der Titer anfangs rasch ändert. 

 Nach den Erfahrungen von Hans Kreis (Schweiz. Wochen- 

 schrift f Chem. u. Pharm. 1901, S. 215) ist dies jedoch 

 nicht am Platze; die Lösungen sind vielmehr unmittelbar 

 vor dem Gebrauche zu mischen. Ebenda empfiehlt Kreis 

 die Jodzahlbestimmung nach Wijs, da diese Methode den 

 Vorteil der raschen Erledigung der Bestimmung und der 

 Verwendung von nur einer Lösung hat, deren Titer so 

 gut wie unveränderlich ist. Der allgemeinen Einführung 

 dieses Verfahrens steht jedoch der Umstand entgegen, 

 dass die nach Wijs gefundenen Zahlen fast durchweg be- 

 trächtlich höher sind als die alten Zahlen; ausserdem 

 schwanken die Differenzen unerklärlich innerhalb so weiter 

 Grenzen, dass man in Verlegenheit käme, wenn man auf 

 Grund der Wijs'schen Zahlen Grenzwerte aufstellen wollte. 

 Untereinander stimmen die Wijs'schen Zahlen sehr gut 

 überein. 



Der Streit über die für Schweinefett als oberste 

 Grenzzahl geltende Jodzahl dauert fort. Nach Ansicht 

 des h_\-gienischen Institutes in Hamburg ist die Zahl 64 

 als oberste Grenzzahl der Jodzahl für reines Schweinefett 

 unhaltbar, (iewissheit über die Anwesenheit praktisch 

 ins Gewicht fallender Mengen von pflanzlichen Oelen 

 könne nur die Untersuchung auf einen etwaigen Gehalt 

 des Schweinefettes an Phytosterin gewähren. Das städtische 

 Untersuchungsamt in Nürnberg berichtet über Schweine- 

 fett mit Jodzahlen von 64 bis 70,7. Dieselbe fand, wie 

 durch den C'hemiker einer grossen amerikanischen 

 Schlächterei mitgeteilt wurde, darin ihre Erklärung, dass 

 die betreffende Schweinefettsorte lediglich das aus dem 

 Rückenspeck abfliessende Fett darstellt. Dadurch verliert 

 nach Schlegel eine übermässig hohe Jodzahl die ihr bisher 

 noch zugesprochene Beweiskraft für eine stattgefundene 

 Fälschung. 



Eine Methode zur quantitativen Abscheidung 

 der Cholesterine aus Fetten veröffentlicht Ritter 

 (Chem.-Zeitg. 1901, 872): 50 g Fett werden abgewogen 



