Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. I. Nr. 51 



Bevor wir zur Beschreibung des Fabril<ationsganges 

 übergehen, haben wir jedoch eine Frage zu beantworten, 

 nämlich die, ob die Ausbeute an Holzessig, Kohle und 

 Theer neben gleichzeitig gebildeten unkondensierbaren 

 Gasen für alle Holzarten die gleiche ist. Die Erfahrung 

 hat erwiesen, dass der Ertrag an den drei Produkten bei 

 der Verarbeitung der verschiedenen Holzarten nicht 

 wesentlich verschieden ist, wohl aber der prozentische 

 Säuregehalt des Rohessigs und damit der Gewinn an 

 wasserfreier Säure, der für die Rentabilität massgebend 

 ist. Die grösste Ausbeute an Theer wird aus den Nadel- 

 hölzern und der Birkenrinde erzielt. Stammholz ist er- 

 giebiger als Astholz, gesundes ergiebiger als krankes. Auf 

 Grund seiner Untersuchungen über die Ergiebigkeit der 

 verschiedenen wichtigsten Holzarten unserer Wälder hat 

 Stoltze folgende Tabelle zusammengestellt. 



100 kg Birkenholz 



,, ,, Buchenholz 



„ „ Hainbuchenhoh 



,, „ Eichenholz 



,, ,, Kiefernholz 



„ „ Birkenrinde 



(Da der Theer dem Holzessig einen schwer zu be- 

 seitigenden Geruch erteilt, ist es ratsam, namentlich für 

 das Birkenholz, das Holz vor seiner Verarbeitung zu ent- 

 rinden,- was mit grosser Leichtigkeit ausführbar ist, wenn 

 man das Holz in einem geschlossenen Bottich der mehr- 

 stündigen Einwirkung von Wasserdampf aussetzt. In 

 Russland wird der Birkenrindentheer in grosser Menge 

 gewonnen, er wird hauptsächlich bei der Fabrikation des 

 Juchtenleders verwendet, dem er den charakteristischen 

 Geruch und die grosse Geschmeidigkeit dieser geschätzten 

 Ledersorte erteilt). 



Der Arbeitsgang der Fabrikation besteht i. in künst- 

 lichem Trocknen des lufttrocknen Holzes, wodurch sein 

 Feuchtigkeitsgehalt von 20 und mehr auf 10 ",'0 vermindert 

 wird, 2. in der trocknen Destillation (Verkohlung) des 

 Holzes und 3. der Verarbeitung des bei der Verkohlung 

 erhaltenen, vom Theer getrennten wässrigen Destillates 

 auf essigsauren Kalk resp. Natron und schliesslich auf 

 Essigsäurehydrat und Methylalkohol. 



Die früher allgemein in Meilern vorgenommene Ver- 

 kohlung des Holzes ist jetzt höchstens noch vereinzelt in 

 waldreichen abgelegenen Gebirgsgegenden anzutreffen ; die 

 moderne chemische Industrie führt diese Arbeit in guss- 

 eisernen, teils liegenden, cylindrischen, teils stehenden, 

 kesseiförmigen Retorten aus, welche mit den nötigen 

 Kondensationsapparaten (Kühler) für die ölig und wässrig 

 flüssigen (Theer und Rohessig) Destillate verbunden sind 

 und unter Mithilfe der gleichzeitig auftretenden unkonden- 

 sierbaren Gase meistenteils mit Steinkohle geheizt werden.*) 



Ueber die wichtige Frage, von welcher der Gewinn 

 eines Betriebes abhängig ist, ob die Verkohlung rasch 

 oder langsam auszuführen ist, giebt folgender erfahrungs- 

 gemäss geltende Satz untrügliche Antwort: je rascher 

 die Verkohlung und je höher die Temperatur, desto 

 weniger flüssiges Destillat und Kohle, aber desto mehr 

 unkondensierbare Gase. 



Ausserordentlich lehrreich sind die Resultate, welche 



*) Man kann annehmen, dass der Aufwand an Steinkol 

 dem Verbrauch des aus dem Holze selbst produzierten Ga 

 auf 100 kg harten Holzes beträgt. 



Gillot bei seinen Arbeiten über fraktionierte Destillation 

 des Holzes erhalten hat, die er in Retorten mit ein- 

 gesenktem Thermometer anstellte. Diese für die chemische 

 Verarbeitung des Holzes wichtige Arbeit hat ergeben, dass 

 bei der Temperatur des Retorteninhaltes von ii8"C. das 

 erste flüssige Destillat in der Gestalt einer klaren, hell- 

 gelben, ätherisch riechenden Flüssigkeit auftritt, in welcher 

 eine saure Reaktion (eingetauchtes blaues Lackmuspapier 

 wird rot gefärbt) noch kaum bemerkbar ist. Von dieser 

 Temperatur an bis 230" färbt sich die Flüssigkeit all- 

 mählich dunkler bis zuletzt kaffeebraun, enthält aber noch 

 keinen beigemengten Theer, dafür aber steigt ihr Gehalt 

 an Essigsäure von 0,5 bis 45",,, bei 290" sinkt dieser auf 

 14"/',, unter reichlichem Auftreten von Theer, dessen Menge 

 immer grösser wird. Essigsäurefrei wird das Destillat bei 

 400". Von dieser Temperatur an setzte Gillot das Er- 

 hitzen der Retorte noch fort, bis sie' nach 72 Stunden hell 

 rotglühend war. (An Kohle von bester Qualität resul- 

 tierten bei diesen Versuchen 27%, während eine Probe 

 desselben Holzes im Zeiträume von 2V0 Stunden in einem 

 verschlossenen Tiegel bis zur Kirschrotglühhitze gebracht 

 nur 1 7 "/„ Kohle gab.) 



In langjähriger Praxis hat sich ein zweifaches Ver- 

 kohlungsverfahren herausgebildet, deren eines mit der 

 Erhitzungsgrenze von 340" die sogenannte Rotkohle, das 

 andere bis 430" die Schwarzkohle giebt, deren Ertrag im 

 Vergleiche zur ersten ein bedeutend geringerer ist, ohne 

 jedoch von wesentlich besserer Qualität zu sein. Auch 

 überhitzter Dampf für sich allein, oder mit gleichzeitiger 

 unterstützender Feuerung, kann zur fraktionierten Holz- 

 destillation behufs Essigsäurefabrikation angewendet werden. 

 Gute, langsam gebrannte Holzkohle hat einen Gehalt an 

 Kohlenstoff (C) bis 90 %, sie ist tiefschwarz, wenig ab- 

 färbend, klingend, wenig porös, hat nur wenig Längs- und 

 keine Querrisse und verbrennt nicht rasch, ohne dabei zu 

 dekrepitieren (knistern). 



Wenden wir uns nun nach den Betrachtungen über 

 die Holzverkohlung der Verarbeitung des vom Theer 

 sorgfältig abgeschiedenen Destillates, des rohen Holzessigs, 

 auf Essigsäure zu, so müssen wir dabei im Auge halten, 

 dass es unter jeder Bedingung, gleichgiltig ob sogenannte 

 technische (zur Fabrikation von Bleizucker oder Grünspan 

 u. a. m.) oder reine Säure (für Pharmacie, Photographie, 

 Anilinfarbenfabrikation, Speisezwecke u. s. w.) dargestellt 

 werden soll, immer notwendig ist, zuerst aus dem Roh- 

 essig entweder das essigsaure Kalk- oder Natronsalz dar- 

 zustellen und dass die reine Säure nur aus dem zuletzt 

 genannten Salze gewonnen werden kann. 



Um aus dem rohen Holzessig den essigsauren Kalk 

 darzustellen, wird ersterer mit Kalkhydrat gesättigt und 

 dann in einem gusseisernen Apparat so lange destilliert, 

 als noch Destillat von geringerem spez. Gewicht als Wasser 

 übergeht. Das auf diese Weise erhaltene Destillat ist 

 roher Holzgeist, der Kesselinhalt eine Lösung von essig- 

 saurem Kalk. Diese überlässt man in einem hölzernen 

 flachen Bottich mehrere Stunden der Ruhe, während 

 welcher sich am Boden ungelöste Beimengungen des 

 Kalks und an der Oberfläche der Flüssigkeit theerartige 

 Bestandteile abscheiden. Von beiden sorgfältig getrennt 

 wird die Lauge mit roher Salzsäure versetzt, bis saure 

 Reaktion eingetreten ist, und der Ruhe überlassen, wobei 

 sich ein zum grössten Teil aus Phenol bestehender Absatz 

 bildet. Unter fortwährendem Abschöpfen sich noch aus 

 der Lauge ausscheidender theeriger Körper wird_ dann 

 dieselbe in offenen gusseisernen Gefässen vorsichtig ab- 

 gedampft und das erhaltene Salz, von 75 — 78 "/„ Gehalt 

 an essigsaurem Kalk bei gelinder Wärme getrocknet. 



Durch Sättigung des mittels Destillation vom Holz- 

 geist befreiten Rohessigs mit calcinierter Soda erhält man 

 eine Lösung des essigsauren Natronsalzes, welche unter 



