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V. Dasselbe. XXII. Abhandlung: »Uber die Isomeric 



der Nitrohemipinestersauren», von Rud. Weg- 



scheider und Hugo Strauch. 



Es wird gezeigt, daf3 sich die in der vorigen Abhandlung 

 beschriebenen drei Nitrohemipinmethylestersauren von der- 

 selben Nitrohemipinsaure ableiten. Dies geht insbesondere 

 daraus hervor, dafi die durch Nitrierung der Hemipin-a-ester- 

 saure entstehende Nitrohemipinestersaure durch Verseifung 

 Oder Uberfiihrung in Nitrohemipinsaureanhydrid und nach- 

 folgende Veresterungin die aus der gevvohnlichen Nitrohemipin- 

 saure erhaitlichen Estersauren iibergefiihrt werden kann. Eine 

 Umlagerung einer dieser Nitrohemipinestersiiuren in eine 

 andere wurde bisher nicht beobachtet; z. B. lassen sich alle 

 drei aus ihrer kalischen Losung durch Salzsaure unverandert 

 ausfallen. Daher kann nicht Polymorphic vorliegen, sondern es 

 mu6 sich um Strukturvcrschiedenheiten handeln; es mu6 daher 

 mindestens eine der drei Estersauren eine Pseudoestersaure 

 (Monoiither eines Dioxylaktons) sein. Es ist vorlaufig vvahr- 

 scheinlich, daB das sonst beobachtete Auftreten von zwei iso- 

 meren Estersauren bei unsymmetrischen Dicarbonsauren nicht 

 auf das Auftreten stabiler Pseudoformen, sondern (vvie bisher 

 angenommen) auf der Bildung der von der Theorie vorher- 

 gesehenen isomeren wahren Estersauren beruht. Wiirden solche 

 Pseudoformen bei vielen zweibasischen Sauren bestandig sein, 

 so ware das Auftreten von Isomeren auch bei den Estersauren 

 und den Neutralestern symmctrischer zweibasischer Sauren 

 (wenigstens solcher mit benachbarten Carboxylen) zu erv^^arten, 

 was bisher nicht beobachtet wurde. Ebenso sprechen die Ge- 

 setzmafiigkeiten bei den Affinitatskonstanten der Estersauren, 

 ferner Ahnlichkeiten zwischen den Eigenschaften der Ester- 

 sauren und der entsprechenden einbasischen Sauren fiir die 

 Beibehaltung der gewohnlichen Formeln bei den meisten Ester- 

 sauren. 



Durch energischere Nitrierung der Hemipin-cz-methylester- 

 saure wurde der bei 89° schmelzende Methylester einer Dinitro- 

 dimethoxybenzoesaure (Schmclzpunkt 195°) erhalten, wclche 

 wahrscheinlich die Stellung COOH : OCHg : OCH3 : NOg : NOg 

 = 1:2:3:5:4 Oder 6 hat. 



