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und bei einem Wassergehalt von IY3 Molen pro Liter 



— 28, 



H 



beziehun,s:sweise 



iHCl 



h 



=r 8-S. 



AUe diese Tatsachen stehen mit der Annahme einer ein- 

 fachen Wasserstoffionenkatalyse bei der Esterbildung mit und 

 ohne Katalysator in Widerspruch und lassen auch — zumal 

 mit Riicksicht darauf, da6 der Wassereinflufi von der Natur der 

 zu veresternden Saure abhangig ist — erkennen, dafi der 

 Mechanismus der Esterbildung jedenfalls wesentlich kompli- 

 zierter ist als nach der Goldschmidt'schen Hypothese zu er- 

 warten ware, wonach ein Alkohol — Wasserstoff-Komplexion 

 das wirksame Zwischenprodukt ist und die verzogernde Wir- 

 kung des Wassers auf Zersetzung dieses Komplexions durch 

 Wasser beruht. 



Es wird gezeigt, dafi der Zusatz des Athylesters der Tri- 

 chloressigsaure keinen merklich verzogernden Einflufi auf die 

 ohne Katalysator erfolgende Veresterung dieser Saure ausubt 

 und der genannte Ester in sehr wasserarmem Alkohol nicht, 

 wohl aber in wasserreicherem, und zvvar sowohl unter dem 

 Einflufi von Trichloressigsaure selbst als auch unter dem von 

 Chlorwasserstoff verseift wird. So erhalt man fur zirka V4 ^^ol 

 Trichloressigsaure und IV4 Mole Wasser unter der Annahme, 

 da6 die Reaktionsgeschwindigkeit der freien Saure proportional 

 ist, k — O-OOOn (fur 25°, Zeit in Stunden und natiirliche 

 Logarithmen), wahrend man bei Anwesenheit von 0*22 Molen 

 Chlorwasserstoff in Alkohol, der zirka • 7 Mole Wasser ent- 

 hielt, unter den Bedingungen wie oben, mit Beriicksichtigung 

 der Wiederveresterung k = 0"019 fand. Daraus ergibt sich, dafi 

 unter obigen Umstanden bei welter vorgeschrittenem Umsatz 

 neben der Veresterung bereits die Wiederverseifung in Betracht 

 kommt. 



