thiosulfat titriert, von welchem 18-00 cm^ verbraucht wurden, während 

 der Niederschlag zu seiner Bildung 18-36 cm* n/10 KMn04 erforderte. 

 Diese Differenz rührt, wie auch die späteren Versuche bestätigen, davon 

 her, daß die höhere Oxyde des Mangans enthaltenden Niederschläge eine 

 teilweise Zersetzung erleiden. 



Die vorstehenden Versuche beweisen, daß bei der gegenseitigen Ein- 

 wirkung von Mangansulfat und Kaliumpermanganat in stark basischer 

 Lösung das zweiwertige Mangan des ersteren zu MnOj oxydiert und daß 

 gleichzeitig das siebenwertige Mangan der letzteren ebenfalls zu MnO, 

 reduziert wird, wenn die nötigen Bedingungen eingehalten werden, bis 

 auf von unvermeidlichen Fehlerquellen herrührende Differenzen. 



Obwohl nicht beabsichtigt war, eine neue maßanalytische Methode 

 von praktischer Anwendbarkeit auszuarbeiten, so muß doch bemerkt 

 werden, daß nach dieser Methode auch Chloranion enthaltende Mangan- 

 Lösungen analysiert werden können. 



Das erhaltene Resultat ist für den weiteren Verlauf der Untersuchung 

 deshalb von theoretischer Wichtigkeit, weil es zu der Annahme berechtigt, 

 daß auch bei den übrigen Titrationen in basischer Lösung das verwendete 

 Permanganat zu MnOg (resp. dessen Hydrat HjMnOg'l reduziert wird. 



Thallium. 



Zunächst wurde das Verhalten des einwertigen Tl-Kations bei der 

 O.Kydati'on mit Permanganat in stark alkalischer Lösung untersucht ; 

 in der Literatur fand ich keine diesbezüglichen Angaben. 



Als Ausgangsmaterial diente chemisch reines, in feinen Nadeln 

 krystallisiertes Thallonitrat, welches durch Trocknen bei 108° von der 

 geringen Spur des hygroskopischen Wassers befreit wurde. 



Versuch 14. 



Verwendet wurde 0-1002 g wasserfreies TINO3, dessen Mol 266-01 g 

 beträgt, so daß es 0-3767 Mgrat Tl enthält. Seine wässerige Lösung \\airde 

 zu einer 3 cni^ nKOH enthaltenden 25-32 c;»*n/10 KMn04-Lösung tropfen- 

 weise hinzugefügt. Nach erfolgter Filtration des dunkelbraimen Nieder- 

 schlages über Asbest nach der angeführten Methode und Zerstörung des 

 überschüssigen Permanganats im Filtrat durch schwefelsäurehaltige 

 n/10 Oxalsäure und Zmrücktitrieren mit Permanganat betrug der Ver- 

 brauch 11-98 cm^. Da 1 cm^ des letzteren nach dem Reaktionsschema IIL 

 über 0-06 (•) verfügt, so wurde durch die verbrauchte n/10 KMnOj-Menge 

 auf das TP 0-7188 (•) übertragen. 



Aus dem Verhältnis 0-3667:0-7188 ergibt sich, daß 1-909 (-) auf 

 1 Tl übertragen wurde. Hieraus folgt die Zusammensetzung des entstan- 

 denen höheren Thaliumoxyds 



