112Ü2.909 • 



Zum Zwecke der Kontrolle und Analyse des gebildeten Niederschlages 

 wurde dei^elbe in einem gemessenen Volum HjSO^ enthaltender n/10 Oxal- 

 säurelösung in der Wärme gelöst. Die Titration der überschüssigen Oxal- 

 säure ergab, daß zur Oxydation des Gemisches TlgOj -f MnOg 12-26 cm^ 

 n/10 Oxalsäure verbraucht wurde. Dieses Volum repräsentiert 12-26 cm^ x 

 X 0-06 (-) = 0-7356 (•) Mgr-Ladungen gegenüber den oben gefundenen 

 0-7188 (-). Aus dem Verhältnis 0-3767 : 0-7356 ergeben sich 1-953 (-) auf 

 1 Atom Tl und die Zusammensetzung des höheren Thalliumoxyd ent- 

 spricht der Formel 



Tl,0,.953. 



Versuch 15. 



Die verwendeten 0-0999 g TINO3, enthalten 0-3755 Mgrat Tl ; zur Oxy- 

 dation bei höherer Temperatur wurde 12-32 cm^ n/10 KMn04 verbraucht. 

 Aus dem Verhältnis 0-3755 : 0-7392 ergeben sich 2-01 (-) auf 1 Tl und daraus 

 folgt die Zusammensetzung des Thallioxyds 



Zur Reduktion der abfiltrierten Oxyde wurde 12 05 n/10 Oxalsäure 

 verbraucht ; aus dem Verhältnis 0-3755 : 0-7230 folgt die Zusammensetzung 

 des Oxyds 



TI2O2.925. 



Die Oxydation des Thalliums mit basischer Permanganatlösung 

 läßt sich durch die Gleichung 



3 TI2O -H 2 MnjO, = 3 TUOj -f 4 Mn02 

 oder 



3 TP -h 2 Mn^ii = 3 TP" + 2 Mn'^' 

 ausdrücken. 



Die Differenzen zwischen den gefundenen und theoretischen Werten 

 lassen sich durch geringe, in Arbeit genommene Mengen Thalhum sowie 

 durch die Bildung von leicht zersetzbaren Verbindungen erklären. 



Cerium. 



a) Cl. Wink 1er') wies nach, daß das dreiwertige Cerium als 

 Chlorid bei Gegenwart von gefälltem Quecksilberoxyd durch Permanganat 

 zum vierwertigen Cerium oxydiert wird und auf diese Weise titriermetrisch 

 bestimmt werden kann, wobei das Cerium als Cerioxyhydrat in den 

 Niederschlag übergeht. 



') Journ. f. prakt. Chem. 79, 261 (1860). 



letin international. XX. 



